作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物制造技术

本发明专利技术涉及式I化合物及其作为杀真菌剂的用途，其中各变量如权利要求书和说明书中所述那样被定义。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于防治植物病原性真菌的取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物及其N-氧化物和盐，涉及防治植物病原性真菌的用途和方法以及涂有至少一种该化合物的种子。本专利技术还涉及制备这些化合物的方法、中间体、制备该类中间体的方法以及包含至少一种化合物I的组合物。在许多情况下，尤其是在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此，本专利技术的目的是要提供对植物病原性有害真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。惊人的是，该目的通过使用对植物病原性真菌具有有利杀真菌活性的本专利技术式I的取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物实现。因此，本专利技术涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：其中A为CH或N；R1为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基；其中R1的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1a：R1a：卤素、OH、CN、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；其中R1的环烷基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1b：R1b：卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；R2为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基；其中R2的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R2a：R2a：卤素、OH、CN、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；R3选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基和S(O)p(C1-C4烷基)，其中p为0、1或2并且其中R3各自未被取代或者被1、2、3或4个R3a进一步取代；其中R3a独立地选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；R5为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(＝O)-O-(C1-C6烷基)、C3-C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取代；R6为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；其中链烯基和炔基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R6a：R6a：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、Si(CH3)3；R7为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(＝O)-O-(C1-C6烷基)、Si(CH3)3、C3-C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取代；并且其中链烯基和炔基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R7a：R7a：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、Si(CH3)3；其中R5和R7中0或1个选自环烷基和杂环基；或者R5和R7与它们所键合的碳原子一起形成在饱和链上未被取代或被(R8)n取代的C3-C6环烯基；并且R6如上所定义；或者R6和R7与它们所键合的碳原子一起形成未被取代或被(R8)n取代的C3-C6环烷基；并且R5选自氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和C(＝O)-O-(C1-C6烷基)；其中m为0、1、2、3、4或5；R4在每种情况下独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基和C3-C6环烷基，其中R4各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个R4a取代，其中R4a独立地选自卤素；n为0、1、2、3、4或5；R8在每种情况下独立地选自如对R4所定义的取代基；其中R8各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个在每种情况下独立地选自如对R4a所定义的取代基的R8a取代。本专利技术化合物可以按如下制备。可以使用专家已知的例如使用硼酸盐生物如其中R’优选为氢或C1-C4烷基的试剂IV-3的交叉偶联方法将4-卤代，尤其是4-溴代苯基化合物III转化成链烯基化合物I：或者，例如可以使用其中R’、R”、R”’和R””独立地为氢或C1-C4烷基的试剂IV-1或IV-2将卤化物III转化成硼酸酯，得到化合物II。可以使用催化剂如PdCl2、PdCl2(dppf)或Pd(PPh3)4。在化合物II中，“R”具有对应于所用相应硼代试剂IV-1或IV-2的取代基的含义。然后使II与乙烯基卤偶联而得到化合物I(例如见Lightfoot，Andrew P.，Synlett，(3)，529-531；2005；Hogan，Anne-Marie L.等，Journal of Organic Chemistry，73(15)，6041-6044；2008)。对于化合物II与乙烯基卤的反应，可以使用催化剂如PdCl2、PdCl2(dppf)或Pd(PPh3)4(Song，Chun等，Tetrahedron，61(31)，7438-7446；2005；Batey，Robert A.和Quach，Tan D.Tetrahedron Letters，42(52)，9099-9103；2001)。或者可以通过卤代，尤其是溴代化合物III与金属化剂“R-M”如iPrMgCl或BuLi的反应制备化合物I。然后使用DMF或相应的酰胺将金属有机物质转化成醛(IIb)或酮(IIa)。酮IIa还可以通过使醛IIb与有机金属物质R5-M(镁、锂等)反应并随后使用Swern或Dess Martin条件氧化以得到酮IIa而得到。可以使用专家已知的方法如Wittig反应和其他烯烃化反应将如此得到的酮IIa转化成链烯烃(Heravi，Majid M.；Faghihi，Zeinab，Current Organic Chemistry(2012)，16(18)，2097-2123；Shindo，Mitsuru；Matsumoto，Kenji，Topics in Current Chemistry(2012)，327(立体选择性链烯烃合成)，1-32；Hu，Yang；Zhang，X.Peter，Topics in Current Chemistry(2012)，327(立体选择性链烯烃合成)，147-162，Odom，Aaron L.Dalton，Transactions(2011)，40(12)，2689-2695)。卤代化合物III可以由已本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I化合物及其N‑氧化物和可农用盐：其中A为CH或N；R1为C1‑C6烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基或C3‑C6环烷基；其中R1的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1a：R1a：卤素、OH、CN、C1‑C4烷氧基、C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基和C1‑C4卤代烷氧基；其中R1的环烷基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1b：R1b：卤素、OH、CN、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4卤代烷基、C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基和C1‑C4卤代烷氧基；R2为氢、C1‑C4烷基、C2‑C4链烯基或C2‑C4炔基；其中R2的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R2a：R2a：卤素、OH、CN、C1‑C4烷氧基、C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基和C1‑C4卤代烷氧基；R3选自氢、卤素、CN、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C2‑C4链烯基、C2‑C4炔基、C3‑C6环烷基和S(O)p(C1‑C4烷基)，其中p为0、1或2并且其中R3各自未被取代或者被1、2、3或4个R3a进一步取代；其中R3a独立地选自卤素、CN、OH、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基、C1‑C4烷氧基和C1‑C4卤代烷氧基；R5为氢、卤素、CN、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C6卤代烷氧基、C(＝O)‑O‑(C1‑C6烷基)、C3‑C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取代；R6为氢、卤素、CN、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基、C1‑C6烷氧基和C1‑C6卤代烷氧基；其中链烯基和炔基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R6a：R6a：卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、Si(CH3)3；R7为氢、卤素、CN、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基、C1‑C6烷氧基、C1‑C6卤代烷氧基、C(＝O)‑O‑(C1‑C6烷基)、Si(CH3)3、C3‑C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取代；并且其中链烯基和炔基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R7a：R7a：卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、Si(CH3)3；其中R5和R7中0或1个选自环烷基和杂环基；或者R5和R7与它们所键合的碳原子一起形成在饱和链上未被取代或被(R8)n取代的C3‑C6环烯基；并且R6如上所定义；或者R6和R7与它们所键合的碳原子一起形成未被取代或被(R8)n取代的C3‑C6环烷基；并且R5选自氢、卤素、CN、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C6卤代烷氧基和C(＝O)‑O‑(C1‑C6烷基)；其中m为0、1、2、3、4或5；R4在每种情况下独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、C2‑C6链烯基、C2‑C6炔基和C3‑C6环烷基，其中R4各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个R4a取代，其中R4a独立地选自卤素；n为0、1、2、3、4或5；R8在每种情况下独立地选自如对R4所定义的取代基；其中R8各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个在每种情况下独立地选自如对R4a所定义的取代基的R8a取代。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.26 EP 14161798.5;2014.04.02 EP 14163135.81.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐：其中A为CH或N；R1为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基；其中R1的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1a：R1a：卤素、OH、CN、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；其中R1的环烷基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R1b：R1b：卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；R2为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基；其中R2的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R2a：R2a：卤素、OH、CN、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基；R3选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基和S(O)p(C1-C4烷基)，其中p为0、1或2并且其中R3各自未被取代或者被1、2、3或4个R3a进一步取代；其中R3a独立地选自卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；R5为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(＝O)-O-(C1-C6烷基)、C3-C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取代；R6为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；其中链烯基和炔基结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R6a：R6a：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、Si(CH3)3；R7为氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C(＝O)-O-(C1-C6烷基)、Si(CH3)3、C3-C6环烷基或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环基，其中该杂环基含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子并且其中环烷基和杂环基未被取代(m＝0)或被(R4)m取...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·格拉梅诺斯，N·布戴，B·米勒，M·A·昆泰罗帕洛玛，A·埃斯克里巴诺奎斯塔，E·M·W·劳特瓦瑟尔，J·K·洛曼，T·格尔特，M·克雷奇默，I·R·克雷格，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE