一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法技术

本发明专利技术提供一种测定水中邻苯二甲酸酯(PAEs)的方法，包括如下步骤：(1)取水样，滤膜过滤，向滤液中加入甲醇制成上样液；将上样液在活化后的固相萃取柱上过柱；(2)用纯水清洗固相萃取柱，抽滤使固相萃取柱干燥；(3)用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂进行洗脱，所得洗脱液用氮气吹干，定容至所需体积，作为待测液；(4)采用气质联用法测定待测液中邻苯二甲酸酯的含量。本发明专利技术提供的测定水中邻苯二甲酸酯的方法具有效率高、处理工艺简单、操作方便的特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种测定水中邻苯二甲酸酯(PAEs)的方法。
技术介绍
邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalic Acid Esters，PAEs，又称酞酸酯)，从20世纪30年代起，PAEs作为增塑剂被广泛用于塑料制品生产中，由于其本身与塑料很难牢固结合，因此在使用时很容易释放出来，进入环境，从而导致污染。研究表明，PAEs是一类具有种类多、难以降解、生物富集性强等特点的环境激素类物质，对人体的内分泌系统具有干扰效应。随着邻苯二甲酸酯的大量生产和广泛使用，PAEs已普遍存在于大气、水体、沉积物、土壤以及生物体内，邻苯二甲酸酯污染已经受到了全球的广泛关注。美国、欧盟、世界卫生组织、日本与中国先后将其列入了优先控制污染物名单。美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)等6种邻苯二甲酸酯类化合物列入129种重点控制的污染物名单中。我国将DMP、DBP和DOP三种化合物列为58种污染物中优先控制的有机污染物。目前，水样的前处理方法主要有液-液萃取法、固相萃取法和固相微萃取法等。我国生活饮用水卫生标准GB5750-2006采用液-液萃取法，但液-液萃取不仅有机溶剂用量大，操作繁琐，且回收率偏低。寻找方便、快捷、准确的测定邻苯二甲酸酯类化合物的方法是近几年的研究热点之一。
技术实现思路
本专利技术为弥补现有技术中存在的不足，提供一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法。该方法具有效率高、处理工艺简单、操作方便的特点。本专利技术为达到其目的，采用的技术方案如下：一种测定水中邻苯二甲酸酯(PAEs)的方法，包括如下步骤：(1)取水样，滤膜过滤，向滤液中加入甲醇制成上样液；将上样液在活化后的固相萃取柱上过柱；(2)用纯水清洗固相萃取柱，抽滤使固相萃取柱干燥；(3)用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂进行洗脱，所得洗脱液用氮气吹干，定容至所需体积，作为待测液；(4)采用气质联用法测定待测液中邻苯二甲酸酯的含量。本专利技术采用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，洗脱效果佳，4种邻苯二甲酸酯的回收率均可达到较高水平。进一步优选的，步骤(1)中，水样用滤膜过滤前调节pH至2.0～3.0，最佳为2.0。将水样pH值控制为优选pH时，4种邻苯二甲酸酯不易解离，可有效提高回收率。优选的，步骤(1)的上样液中甲醇的质量百分含量为3-5％，更优选为5％。作为一种具体实施方式，所述固相萃取柱为C18小柱，固相萃取柱在进样前依次用正己烷、甲醇、超纯水进行活化。作为一种优选实施方式，步骤(3)中，所述洗脱剂中二氯甲烷和乙酸乙酯的体积比为1:1，洗脱效果佳。作为一种进一步优选的实施方式，步骤(3)中，每相对1L水样，使用2ml二氯甲烷和2ml乙酸乙酯作为洗脱剂。作为一种具体实施方式，步骤(3)中，洗脱剂加入固相萃取柱中先静置3-5min，再进行缓慢洗脱。作为一种具体实施方式，步骤(3)中，定容所用溶剂为正己烷。作为一种优选方式，步骤(4)中，气质联用法的色谱条件为：HP-5MS色谱柱；进样口温度为200℃，传输线温度为280℃，保持2min；载气为氦气；流速1mL/min，不分流进样，进样体积1uL；气质联用法的质谱条件为：电离方式为电子轰击离子源，离子源温度230℃，溶剂延迟时间为7min，质谱定性采用全扫描模式，扫描范围为50-500m/z，定量采用离子选择(SIM)模式。作为一种优选方式，步骤(4)中，气质联用仪的升温程序为：初始柱温50℃，保持2min，以25℃/min升温至150℃，接着以10℃/min升温至240℃，保持1min；再以5℃/min升温至280℃。作为一种优选的实施方式，固相萃取过程中，进样后等待1min，在整个进样过程中，应尽量避免柱子流干进入气泡，柱内液面尽量保持1cm以上。本专利技术提供的技术方案具有如下有益效果：1、本专利技术采用固相萃取(SPE)对水样进行前处理，具有有机溶剂用量少、分离效果好、操作简单等特点。2、本专利技术以邻苯二甲酸酯(具体为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP))为研究对象，采用固相萃取-气质联用法测定水中PAEs的含量，进一步对固相萃取条件、气相质谱条件进行了优化，并将其应用于珠江广州段水体中PAEs含量的测定，为建立可靠的PAEs分析检测方法提供依据。3、本专利技术提供的方法拓宽了测定水中邻苯二甲酸酯的方法选择，采取固相萃取-气质联用，建立了可靠的PAEs分析检测方法。4、本专利技术采用固相萃取-气质联用测定水中邻苯二甲酸酯过程中，固相萃取(SPE)具有有机溶剂用量少，分离效果好，操作简单等特点。而目前《生活饮用水卫生标准》(GB5750-2006)采用的液-液萃取法不仅有机溶剂用量大，操作繁琐，且回收率偏低。5、本专利技术采用固相萃取-气质联用测定水中邻苯二甲酸酯过程中，对水样进行前处理，最优固相萃取条件为：在pH值为2.0，以二氯甲烷+乙酸乙酯(2mL+2mL)为洗脱剂的条件下，4种邻苯二甲酸酯回收率范围为65.12％-108.86％，回收率较高。6、本专利技术建立了SPE-GC-MS测定水中DMP、DEP、DBP、DEHP的方法，该方法在0-10mg/L范围内所得的回归方程线性关系良好，相关系数均>0.9988，DMP、DEP、DBP、DEHP检出限分别为0.05、0.07、0.45、0.38ug/L，平均加标回收率为86.11％～105.85％，相对标准偏差在1.77％～4.42％，精密度和准确度较高，符合痕量物质的测定要求，检出限满足实际水样的检测需求。附图说明图1是4种PAEs在不同洗脱剂下的回收率(％)，图中横坐标中的各数字含义为：1—甲醇，2—乙腈，3—乙酸乙酯，4—二氯甲烷、5—正己烷，6—乙酸乙酯+二氯甲烷(体积比为1：1)；图2是4种PAEs在不同pH条件下的回收率(％)；图3是4种PAEs在不同洗脱剂体积下的回收率(％)，图3中个横坐标的各数字含义为：1—(2mL+2mL)，2—(4mL+4mL)，3—(5mL+5mL)，4—(6mL+6mL)；图4是DMP、DEP、DBP、DEHP的标准曲线；图5是PAEs的测试结果。具体实施方式下面结合附图对本专利技术的技术方案做进一步说明：本专利技术提供了一种测定水中邻苯二甲酸酯(PAEs)的方法。该方法主要包括如下步骤：(1)取水样，滤膜过滤，向滤液中加入甲醇制成上样液；将上样液在活化后的固相萃取柱上过柱；(2)用纯水清洗固相萃取柱，抽滤使固相萃取柱干燥；(3)用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂，先用洗脱剂浸泡固相萃取柱，再进行洗脱，所得洗脱液用氮气吹干，定容至所需体积，作为待测液；(4)采用气质联用法测定待测液中邻苯二甲酸酯的含量。其中步骤(1)-(3)为气质联用检测前待测液的制备步骤，即水样的前处理步骤，步骤(4)为气质联用检测步骤。本专利技术的邻苯二甲酸酯(PAEs)优选为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)中的至少一种或多种。本申请的发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取水样，滤膜过滤，向滤液中加入甲醇制成上样液；将上样液在活化后的固相萃取柱上过柱；(2)用纯水清洗固相萃取柱，抽滤使固相萃取柱干燥；(3)用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂洗脱，所得洗脱液用氮气吹干，定容至所需体积，作为待测液；(4)采用气质联用法测定待测液中邻苯二甲酸酯的含量。

【技术特征摘要】
1.一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取水样，滤膜过滤，向滤液中加入甲醇制成上样液；将上样液在活化后的固相萃取柱上过柱；(2)用纯水清洗固相萃取柱，抽滤使固相萃取柱干燥；(3)用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂洗脱，所得洗脱液用氮气吹干，定容至所需体积，作为待测液；(4)采用气质联用法测定待测液中邻苯二甲酸酯的含量。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，水样用滤膜过滤前调节pH至2.0～3.0。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的上样液中甲醇的质量百分含量为3～5％。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固相萃取柱为C18小柱，固相萃取柱在进样前依次用正己烷、甲醇、超纯水进行活化。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述洗脱剂中二氯甲烷和乙酸乙酯的体积比为1:1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，每相对1L水样，使用2ml二...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈秋丽，张朝升，荣宏伟，刘宏英，
申请(专利权)人：广州大学，
类型：发明
国别省市：广东;44