四唑啉酮化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种1‑(2‑卤代甲基苯基)‑4‑甲基‑1，4‑二氢四唑‑5‑酮的制造方法。可以由式(2)〔式中，X1表示溴原子等，R1表示碳数1～6的烷基等。〕所示的化合物得到式(3)〔式中，X2表示氯原子等。〕所示的化合物，再进一步制造式(1)〔式(1)中，R5表示氢原子等。〕所示的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种四唑啉酮化合物的制造方法。
技术介绍
在WO2013/162072中记载了1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮等1-(2-卤代甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮作为农药的制造中间体有用。另外，作为1-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮的制造方法，记载了将混合1-(2-甲氧基甲基-3-溴苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮、甲基硼酸和钯而得到的1-(2-甲氧基甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮与溴化氢及乙酸混合的制造方法。
技术实现思路
本专利技术提供在工业上有利地制造1-(2-卤代甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮的方法。本专利技术如以下所示。〔1〕一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，〔式(2)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕R-Mg-X (A)〔式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4表示与上述相同的含义。〕；以及使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)所示的化合物的工序，〔式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、苯基、碳数3～6的环烷基或碳数2～6的烯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(1)中，R1、R2、R3及R4表示与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。〕。〔2〕一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(7)所示的化合物与卤化剂反应而得到式(8)所示的化合物的工序，〔式(7)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕〔式(8)中，X5表示氯原子或溴原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义。〕；使式(8)所示的化合物与叠氮化物反应而得到式(11)所示的化合物的工序，〔式(11)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义。〕；使式(11)所示的化合物与甲基化剂反应而得到式(2)所示的化合物的工序，〔式(2)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义。〕；使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，R-Mg-X (A)〔式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义。〕；以及使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)所示的化合物的工序，〔式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。〕。〔3〕一种式(5)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，〔式(2)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕R-Mg-X (A)〔式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义。〕；使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)所示的化合物的工序，〔式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。〕；以及使式(1)所示的化合物与氯化氢、溴化氢或碘化氢反应而得到式(5)所示的化合物的工序，〔式(5)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，X4表示氯原子、溴原子或碘原子。〕。〔4〕一种式(5)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(7)所示的化合物与卤化剂反应而得到式(8)所示的化合物的工序，〔式(7)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕〔式(8)中，X5表示氯原子或溴原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义。〕；使式(8)所示的化合物与叠氮化物反应而得到式(11)所示的化合物的工序，〔式(11)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义。〕；使式(11)所示的化合物与甲基化剂反应而得到式(2)所示的化合物的工序，〔式(2)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义。〕；使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，R-Mg-X (A)〔式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义。〕；使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)所示的化合物的工序，〔式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子。〕〔式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。〕；以及使式(1)所示的化合物与氯化氢、溴化氢或碘化氢反应而得到式(5)所示的化合物的工序，〔式(5)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，X4表示氯原子、溴原子或碘原子。〕。〔5〕一种式(13)所示的四唑啉酮化合物，〔式(13)中，R10表示氢原子或甲基，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕。〔6〕一种式(3)所示的四唑啉酮化合物，〔式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基。〕。具体实施方式作为R1、R2、R3及R4中的碳数1～6的烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及己基等，优选碳数1～3的烷基。作为R1、R2、R3、R4、R5及R6中的碳数3～6的环烷基，可列举环丙基、环丁基、环戊基及本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，式(2)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R‑Mg‑X   (A)式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子，式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义；以及使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)的工序，式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子，式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.28 JP 2014-0679401.一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，式(2)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R-Mg-X (A)式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子，式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义；以及使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)的工序，式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子，式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1为甲基，R2、R3及R4为氢原子。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，R为异丙基，X为氯原子或溴原子。4.一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(7)所示的化合物与卤化剂反应而得到式(8)所示的化合物的工序，式(7)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，式(8)中，X5表示氯原子或溴原子，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义；使式(8)所示的化合物与叠氮化物反应而得到式(11)所示的化合物的工序，式(11)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义；使式(11)所示的化合物与甲基化剂反应而得到式(2)所示的化合物的工序，式(2)中，R1、R2、R3、R4及X1具有与上述相同的含义；使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，R-Mg-X (A)式(A)中，R表示碳数1～4的烷基或碳数6～12的芳基，X表示氯原子、溴原子或碘原子，式(3)中，X2表示氯原子、溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4具有与上述相同的含义；以及使式(3)所示的化合物与甲醛或式(4)所示的化合物反应而得到式(1)所示的化合物的工序，式(4)中，R6表示碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基，X3表示氯原子、溴原子或碘原子，式(1)中，R1、R2、R3及R4具有与上述相同的含义，R5表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数3～6的环烷基、碳数2～6的烯基或苯基。5.根据权利要求4所述的方法，其中，R1为甲基，R2、R3及R4为氢原子。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，R为异丙基，X为氯原子或溴原子。7.一种式(5)所示的化合物的制造方法，其包括：使式(2)所示的化合物与式(A)所示的化合物反应而得到式(3)所示的化合物的工序，式(2)中，X1表示溴原子或碘原子，R1表示碳数1～6的烷基或碳数3～6的环烷基，R2、R3及R4分别独立...

【专利技术属性】
技术研发人员：宇治田悟，盐田隆之，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP