一种醇醚硼酸酯型DOT4制动液制造技术

一种醇醚硼酸酯型DOT4汽车制动液，以质量百分比计包括以下组分：多乙二醇单甲醚硼酸酯10‑30％，多乙二醇单烷基醚10‑40％，多乙二醇20‑40％，抗氧剂0‑0.5％，缓蚀剂0‑2％，PH值调节剂0％‑2％。本发明专利技术解决了传统硼酸酯型制动液稳定性差，易析出沉淀，导致制动液的防锈、防蚀、抗气阻等功能下降的问题。本发明专利技术取得了抗气阻性强，低温流动性好，热稳定性好，不析出沉淀，对橡胶膨胀性好，防锈、防蚀、抗氧化等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种机动车制动液，尤其是涉及一种醇醚硼酸酯型DOT4制动液。
技术介绍
自从汽车问世以来，采用液压制动的汽车，必须使用汽车制动液，伴随着汽车性能的提升，对汽车制动液性能及质量要求不断的提高，以便满足汽车制动的要求，确保行车安全。早期的制动液为醇、蓖麻油型，矿物油型等，因这些类型的制动液不能满足汽车制动液要求，已被淘汰。现代汽车的制动液，广泛使用合成醇醚、硼酸酯型制动液和硅烷油型制动液。硅烷油型制动液具有抗气阻性好，低吸水性优点，但制造成本高，仅在小范围内使用。目前市场上广泛使用的制动液，主要是满足美国联邦安全标准FMVSSNO116和中国GB12981-2012标准的机动车制动液。汽车制动液是汽车上安全件，选用不合格或低档次制动液，潜在着刹车不灵的隐患。在研究的硼酸酯型制动液，美国专利US 3625899、3972822，GB 1214171公开了含有硼酸酯的制动液，但是存在着析出沉淀、低温运动黏度大、对橡胶膨胀性较小的问题。以上专利中公开的硼酸酯型制动液以及市场上的DOT4硼酸酯型制动液，都存在以下问题：在使用和储存中易析出沉淀、容易产生腐蚀、对橡胶膨胀性过大或过小等。本专利技术要解决硼酸酯型DOT4制动液存在的上述问题，制备出满足GB 12981-2012及DOT4的要求优质产品。
技术实现思路
本专利技术的目的是要解决上述提到的硼酸酯型制动液的上述问题，提供一种稳定的硼酸酯DOT4制动液，该醇醚硼酸酯型制动液具有更优异的抗气阻性和低温流动性、抗腐蚀性、防锈性、抗氧化性，特别是稳定性。尤其是配方中加入的PH调节剂胺聚醚，稳定了制动液的PH值，防止氧化作用而产生的酸性物质，同时还有效阻止制动液中硼酸酯分解出硼酸等沉淀物。为了实现上述目的，本专利技术人研究了一种醇醚硼酸酯型DOT4制动液，以重量百分比计，包括以下组分：多乙二醇单甲醚硼酸酯10～30％，多乙二醇单烷基醚10～40％，多乙二醇20～40％，抗氧化剂0～0.5％，优选0.2％～0.5％，PH值调节剂0～2％，优选0.5％～2％缓蚀剂0-2％，优选0.1％～2％所述多乙二醇单甲醚硼酸酯分子式为[CH3O(CH2CH2O)n]3-B(n＝4.5)。制备本专利技术硼酸酯，所用的原料为混合醇醚，其中多乙二醇单甲醚包括四乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、五乙二醇单甲醚、六乙二醇单甲醚，本专利技术所用的多乙二醇单甲醚的干平衡回流沸点为278℃。所述多乙二醇单甲醚硼酸酯的制备方法优选为：将质量比为12∶1数均分子量230的多乙二醇单甲醚与硼酸加入反应器中，在80-150℃的温度下、0.07-0.098Mpa负压下，搅拌，脱水，反应时间为1-24小时，称量生成水的质量，当水的质量达到理论计算值时，反应结束。更优选为在带有加热、降温、搅拌功能的不锈钢酯化釜中，加入计量的多乙二醇单甲醚，搅拌，升温，同时加入计量的硼酸，在60℃～80℃下，搅拌30分钟，开启真空泵，在80℃--160℃的温度和0.06Mpa～0.098Mpa的负压下，酯化、脱水反应4小时，降温至80℃以下，排空，停止真空泵，取样化验。硼酸酯的干平衡回流沸点大于310℃，含水量小于0.05％，脱水量达到理论计算值时，反应完成。多乙二醇单甲醚与硼酸的质量比是12∶1。反应生成的硼酸酯，干平衡回流沸点大于310℃，通过卡尔费休法，测定硼酸酯内含水量小于0.05％，酯化反应完全(100％)。反应生成的硼酸酯产物优选不含硼酸，不含羟基的半硼酸酯。所述多乙二醇单烷基醚分子式为RO(CH2CH2O)nH，其中，n为2以上的整数，优选n＝2、3、4、5或6，R为1至6个碳原子的烷基，优选为CH3、CH3CH2、CH3CHCH3、CH3CH2CH2CH2。所述多乙二醇单烷基醚，优选包括二乙二醇单甲(或乙、丁)醚、三乙二醇甲(或乙、异丙、正丁基)醚等。所述多乙二醇，优选为二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇的一种以上，其中聚乙二醇的数均分子量优选为185、200、300。所述PH值调节剂优选为三乙醇胺、甲基二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、甲氧丙胺醚、丁基胺醚的至少一种。所述抗氧化剂优选为双酚A、T501型抗氧剂的至少一种。所述金属缓蚀剂为甲基苯骈三氮唑、苯骈三氮唑、油酸、蓖麻油、硼砂、硝酸钠、亚硝酸钠的至少一种。所述多乙二醇甲醚硼酸酯的制备方法是：将多乙二醇单甲醚硼酸酯、多乙二醇烷基醚、多乙二醇加入釜内，搅拌均匀，在50℃-80℃，分别加入抗氧剂、缓蚀剂、PH值调节剂。搅拌30分钟全部溶解后，过滤得到成品DOT4制动液。本专利技术的有益效果：制动液中加入低浓度、高平衡回流沸点的多乙二醇单甲醚硼酸酯，能有效提高制动液的抗气阻性能，加入的多甘醇提高了制动液的润滑性能，加入的多乙二醇烷基醚提高了制动液对橡胶皮碗的膨胀性，加入的添加剂确保制动液的防锈性能和防止析出沉淀的功能，还可以延长制动液使用时间。本专利技术采用低浓度的硼酸酯制备的制动液，有效降低了制动液的生产成本，便于工业化生产，产品质量满足GB12981-2012和美国联邦FMVSS NO.116质量要求。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术进行具体描述。实施例1在1.2m3调和釜内，加入原料的质量比如下：多乙二醇单甲醚硼酸酯200公斤，多乙二醇单丁醚(数均分子量为258.8)100公斤，多乙二醇单甲醚(数均分子量为230)85公斤，二甘醇300公斤，三多乙二醇单甲醚250公斤，二乙二醇单丁醚50公斤，甲基苯骈三氮唑1公斤，双酚A 4公斤，三乙醇胺10公斤。配制工艺：在搅拌下，在50℃的温度下，依次加入上述原料，全部溶解后，过滤至成品罐，得到成品。实施例2：在1.2m3调和釜内加入原料质量配比如下：多乙二醇单甲硼酸酯200公斤，多乙二醇单丁醚(数均分子量为258.8)200公斤，三甘醇100公斤，二甘醇200公斤，三乙二醇单异丙醚100公斤，三乙二醇单甲醚130公斤，二乙二醇单甲醚50公斤，T501 4公斤，苯骈三氮唑1公斤，丁胺醚15公斤。配制工艺：在搅拌下，在65℃的温度下，依次加入上述原料，全部溶解后，过滤至成品罐，得到成品。实施例3：在1.2m3调和釜内加入原料质量配比如下：多乙二醇单甲硼酸酯200公斤，多乙二醇单丁醚(数均分子量为258.8)200公斤，聚乙二醇(数均分子量为188)100公斤，二甘醇200公斤，三乙二醇单甲醚230公斤，二乙二醇单乙醚50公斤，双酚A 4公斤，甲氧丙胺醚15公斤，甲基苯骈三氮唑1公斤。配制工艺：在搅拌下，在80℃的温度下，依次加入上述原料，全部溶解后，过滤至成品罐，即为成品。对比例1参照专利US 3625899，GB 1214171，按质量百分比：三乙二醇单甲醚硼酸酯为67.39％，三乙二醇单甲醚为23.20％，聚乙二醇P-300为7.62％，二乙醇胺为1.78％，亚硝酸钠为0.01％。对比例2参照US 3972822，按质量百分比：三乙二醇单甲醚硼酸酯为18％，三乙二醇单甲醚为48.0％，三甘醇为33.5％，二乙醇胺为0.5％本专利技术提供的制动液，实施例1-3完全满足美国联邦FMVSS NO.116质量中DOT4等级标准和国家标准GB12981-2012标准中HZY4的质量要求，结果如表1所示。表1醇醚硼酸酯型DOT4制动本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种醇醚硼酸酯型DOT4制动液组合物，以重量百分比计，包括以下组分：多乙二醇单甲醚硼酸酯10‑40％，结构式为[CH3O(CH2CH2O)n]3‑B，其中n＝4.5，多乙二醇单烷基醚20％‑40％，结构式为RO(CH2CH2O)n‑H，其中R为1‑6个碳原子的烷基，优选为CH3、CH3CH2、CH3CHCH3、CH3CH2CH2CH2，n为2以上的整数，优选n＝2、3、4或5，多乙二醇10％‑40％，结构式为HO(CH2CH2O)nH，其中n为2以上的整数，优选n＝2、3或4，PH值调节剂0％‑‑2％，优选0.5％‑2％，抗氧化剂0％‑‑0.5％，优选0.2％‑0.5％，缓蚀剂0％‑‑2％，优选0.1％‑2％。

【技术特征摘要】
1.一种醇醚硼酸酯型DOT4制动液组合物，以重量百分比计，包括以下组分：多乙二醇单甲醚硼酸酯10-40％，结构式为[CH3O(CH2CH2O)n]3-B，其中n＝4.5，多乙二醇单烷基醚20％-40％，结构式为RO(CH2CH2O)n-H，其中R为1-6个碳原子的烷基，优选为CH3、CH3CH2、CH3CHCH3、CH3CH2CH2CH2，n为2以上的整数，优选n＝2、3、4或5，多乙二醇10％-40％，结构式为HO(CH2CH2O)nH，其中n为2以上的整数，优选n＝2、3或4，PH值调节剂0％--2％，优选0.5％-2％，抗氧化剂0％--0.5％，优选0.2％-0.5％，缓蚀剂0％--2％，优选0.1％-2％。2.根据权利要求1所述的醇醚硼酸酯型DOT4制动液组合物，所述多乙二醇单甲醚硼酸酯中，多乙二醇单甲醚包括四乙二醇单甲醚三乙二醇单甲醚、五乙二醇单甲醚、六乙二醇单甲醚。3.根据权利要求1所述的醇醚硼酸酯型DOT4制动液组合物，所述多乙二醇烷基醚为二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚的至少一种。4.根据权利要求1所述的醇醚硼酸酯型DOT4制动液组合物，所述多乙二醇烷基醚为数均分子量为230的多乙二醇单甲醚、数均分子量为258.8的多乙二...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘博，刘金龙，
申请(专利权)人：辽宁道博精细化学品生产有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21