环氧烷聚合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种能够在工业上再现性好地制造聚合度高的环氧烷聚合物的环氧烷聚合物的制造方法。一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其中，所述锌催化剂是使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，在所述聚合反应系中的一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件进行所述聚合反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及环氧烷聚合物的制造方法。更详细而言，涉及能够在工业上再现性好地制造聚合度高的环氧烷聚合物的环氧烷聚合物的制造方法。
技术介绍
目前，对于环氧烷、尤其是环氧乙烷、环氧丙烷等的聚合，正在进行许多研究。例如，已知有使有机锌化合物与多元醇反应而得到的产物进一步与一元醇反应而成的产物、或者使其与一元醇反应而得到的产物进一步与多元醇反应而成的产物(例如，参照专利文献1、2)相对于环氧烷的均聚或二种以上的环氧烷的共聚显示优异的催化剂活性，得到聚合度高的聚合物。但是，这些方法中，被指出有如下的问题点：聚合速度或得到的聚合物的聚合度等的再现性较差，且无法得到充分的产率、或聚合产物为块状化等，在工业上无法稳定地制造。而且，在聚合度方面也是尚未充分满足的。另一方面，还尝试有以下的方法，在与作为分散助剂的各种微细粒子金属氧化物以及非离子表面活性剂的接触状态下，通过使用使有机锌化合物与多元醇反应而成的产物(例如，参照专利文献3)作为催化剂，再现性好地得到聚合物，但该方法被指出有催化剂的调制操作非常麻烦的缺点。作为解决以上这种问题的方法，例如，专利文献4中提案有以下方法：对使有机锌化合物和脂肪族多元醇及一元醇以特定的当量比反应而得到的产物在特定的温度范围进行加热处理，将由此得到的物质作为聚合催化剂使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭45-7751号公报专利文献2：日本特公昭53-27319号公报专利文献3：日本特开昭62-232433号公报专利文献4：日本特开平5-17566号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，本专利技术者重复探讨的结果发现：即使是例如专利文献4中所公开的那种方法，也依然是有时聚合反应的再现性变差。本专利技术是鉴于这样的问题而完成的专利技术。即，本专利技术的主要目的在于，提供一种能够在工业上再现性好地制造聚合度高的环氧烷聚合物的环氧烷聚合物的制造方法。用于解决课题的方案本专利技术者为解决上述的那种课题而进行了深入研究。其结果表明，在即使通过专利文献4所公开的方法在相同条件下进行催化剂的制造，也不能同样地除去加热处理导致的未反应的一元醇的情况下，残留的一元醇使催化剂活性发生变化，有时聚合时间等产生偏差。而且，进一步重复探讨的结果发现，在锌催化剂的存在下、在惰性烃溶剂中使环氧烷进行聚合反应来制造环氧烷聚合物的方法中，锌催化剂是使有机锌化合物与相对于该有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，且通过在聚合反应系中的一元醇的量相对于有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件下进行聚合反应，能够在工业上再现性好地制造聚合度高的环氧烷聚合物。本专利技术是通过基于这些见解进一步重复进行探讨而完成的专利技术。即，本专利技术提供下述公开的方式的专利技术。项1.一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其中，所述锌催化剂是使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，在所述聚合反应系中的一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件进行所述聚合反应。项2.一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其具有：使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应，制备反应液的工序；将所述反应液在常压下、温度100℃以下进行蒸馏，制备使所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的锌催化剂的工序；以及使用所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的所述锌催化剂使所述环氧烷聚合反应的工序。项3.根据项1或项2所述的环氧烷聚合物的制造方法，其中，所述有机锌化合物为二烷基锌。项4.根据项1～项3中任一项所述的环氧烷聚合物的制造方法，其中，所述一元醇为碳原子数1～3的脂肪族醇。项5.根据项1～项4中任一项所述的环氧烷聚合物的制造方法，其中，所述脂肪族多元醇为碳原子数为2以上且分子中具有2个以上的羟基的脂肪族多元醇。项6.一种用于环氧烷的聚合反应锌的催化剂的制造方法，其具有：使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应的反应工序；以及将通过所述反应工序得到的反应液在常压下、温度100℃以下进行蒸馏，使所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的工序。项7.一种用于环氧烷的聚合反应的锌催化剂，其中，使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应后，将得到的反应液在常压下、温度100℃以下进行蒸馏，使所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下。专利技术效果根据本专利技术的环氧烷聚合物的制造方法，能够再现性好地制造聚合度高的环氧烷聚合物。具体实施方式1.环氧烷聚合物的制造方法本专利技术的环氧烷聚合物的制造方法是使环氧烷在锌催化剂的存在下，在惰性烃溶剂中进行聚合反应来制造环氧烷聚合物的方法，其特征在于，锌催化剂是使有机锌化合物与相对于有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，在聚合反应系中的一元醇的量相对于有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件下进行聚合反应。以下，详细说明本专利技术的环氧烷聚合物的制造方法。本专利技术的环氧烷聚合物的制造方法中，作为原料供聚合反应的环氧烷没有特别限制，例如可举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷等。这些环氧烷中，从得到的环氧烷聚合物对水的溶解性高的观点出发，优选使用环氧乙烷、环氧丙烷等。这些环氧烷可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。需要说明的是，单独使用了环氧烷的聚合物为该环氧烷的均聚物，将环氧烷组合2种以上使用的聚合物为这些环氧烷的共聚物。通过本专利技术的制造方法制造的环氧烷聚合物可以是嵌段共聚物，也可以是无规共聚物。作为供聚合反应的惰性烃溶剂，没有特别限制，但优选举出：正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷等的脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。这些溶剂中，从工业上容易入手的观点出发，更优选使用正己烷、正庚烷等。这些溶剂可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。作为聚合反应中的惰性烃溶剂的使用量，没有特别限制，但从使聚合反应高效进行的观点、抑制作为产物的环氧烷聚合物成为块状物的观点出发，可举出相对于环氧烷100质量份，优选为200～10000质量份，更优选为300～1000质量份，进一步优选为400～600质量份。本专利技术中，用于聚合反应的锌催化剂是使有机锌化合物与相对于该有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的。如后述，本专利技术中，在制备了这样的反应液后，使该反应液在常压下且温度100℃以下蒸馏未反应的一元醇，由此得到一元醇的量相对于有机锌化合物为0.01倍当量以下的锌催化剂，可以将其用于该锌催化剂进行的聚合反应。此时，聚合反应系中的一元醇的量相对于有机锌化合物为0.01倍当量以下。本专利技术中，通过在这样的条件下进行聚合反应，能够在工业上再现性好地制造聚合度高本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其中，所述锌催化剂是使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，在所述聚合反应系中的一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件下进行所述聚合反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.31 JP 2014-0727601.一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其中，所述锌催化剂是使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应而得到的，在所述聚合反应系中的一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的条件下进行所述聚合反应。2.一种环氧烷聚合物的制造方法，其是使环氧烷在锌催化剂的存在下在惰性烃溶剂中进行聚合反应而制造环氧烷聚合物的方法，其具有：使有机锌化合物与相对于所述有机锌化合物为12倍当量以下的一元醇及0.2～1.1倍当量的脂肪族多元醇反应，制备反应液的工序；将所述反应液在常压下、温度100℃以下进行蒸馏，制备使所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的锌催化剂的工序；以及使用所述一元醇的量相对于所述有机锌化合物为0.01倍当量以下的所述锌催化剂，使所述环氧烷聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：井户亨，山口登，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP