含氟涂料用组合物及物品制造技术

本发明专利技术的目的在于提供能够形成具有优异的拒水性的涂膜的含氟涂料用组合物、以及具有由该含氟涂料用组合物形成的涂膜的物品。一种含氟涂料用组合物，其包含含氟聚合物(A)，所述含氟聚合物(A)具有：基于氟烯烃(a1)(其中不包括下述单体(a3))的结构单元(α1)；基于具有交联性基团且不具有氟原子的单体(a2)的结构单元(α2)；基于CX1X2＝CX3‑CF3(其中，X1～X3各自独立地为氢原子、氯原子或氟原子，X1～X3的至少一个为氢原子。)所示的单体(a3)的结构单元；以及基于烷基与聚合性不饱和基团借助醚键、或者借助酯键连接的单体(a4)的结构单元(α4)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含氟涂料用组合物及物品。
技术介绍
作为对运输用设备、土木构件、建筑构件、电子部件等各种被涂装物的涂装中使用的涂料用组合物，包含含氟聚合物的含氟涂料用组合物能够形成耐久性优异的涂膜，因而被广泛使用。作为含氟涂料用组合物，例如已知以下的组合物。(i)包含下述含氟聚合物的含氟涂料用组合物，所述含氟聚合物具有：基于氟烯烃的结构单元；具有交联性基团(羟基、羧基等)的结构单元；以及基于烷基与聚合性不饱和基团被醚键或酯键连接的单体(烷基乙烯基醚类、烷基乙烯基酯类等)的结构单元的(例如，专利文献1、2)。(ii)包含下述含氟聚合物的含氟涂料用组合物，所述含氟聚合物具有：基于氟烯烃的结构单元；基于具有亲水性部位(聚氧乙烯链等)的大分子单体的结构单元；以及基于具有羟基的单体的结构单元(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2009/157449号专利文献2：国际公开第2007/125970号专利文献3：日本专利第3414465号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题在涂装含氟涂料用组合物而形成涂膜时，大多对涂膜表面要求优异的拒水性。因此，重要的是得到与含氟涂料用组合物(i)、(ii)相比能够形成拒水性更优异的涂膜的含氟涂料用组合物。本专利技术的目的在于提供能够形成具有优异的拒水性的涂膜的含氟涂料用组合物、以及具有由该含氟涂料用组合物形成的涂膜的物品。用于解决问题的方案为了达成前述课题，本专利技术采用以下构成。[1]一种含氟涂料用组合物，其包含含氟聚合物(A)，所述含氟聚合物(A)具有：基于氟烯烃(a1)(其中不包括下述单体(a3))的结构单元(α1)；具有交联性基团且不具有氟原子的结构单元(α2)；基于CX1X2＝CX3-CF3(其中，X1～X3各自独立地为氢原子、氯原子或氟原子，X1～X3的至少一个为氢原子)所示的单体(a3)的结构单元(α3)；以及基于烷基与聚合性不饱和基团借助醚键、或者借助酯键连接的单体(a4)的结构单元(α4)。[2]根据所述[1]的含氟涂料用组合物，其中，在前述含氟聚合物(A)中，相对于全部结构单元具有前述结构单元(α1)40～60摩尔％、前述结构单元(α2)2～30摩尔％、前述结构单元(α3)0.01～5摩尔％、及前述结构单元(α4)5～50摩尔％。[3]根据前述[1]或[2]的含氟涂料用组合物，其中，前述结构单元(α2)包含基于具有羟基的单体(a2-1)的结构单元。[4]根据前述[3]的含氟涂料用组合物，其中，前述具有羟基的单体(a2-1)为选自羟烷基乙烯基醚类、聚乙二醇单乙烯基醚类、及羟烷基烯丙基醚类中的至少1种。[5]根据前述[3]或[4]的含氟涂料用组合物，其中，前述含氟聚合物(A)的羟值为30～200mgKOH/g。[6]根据前述[1]～[5]中任一项的含氟涂料用组合物，其中，前述氟烯烃(a1)为选自四氟乙烯及氯三氟乙烯中的至少1种。[7]根据前述[1]～[6]中任一项的含氟涂料用组合物，其中，前述单体(a3)为选自CF2＝CF-CF3、CF2＝CH-CF3及CHF＝CF-CF3中的至少1种。[8]根据前述[1]～[7]中任一项的含氟涂料用组合物，其中，前述单体(a4)为选自下述单体(a4-1)～(a4-3)中的至少1种。R4-O-Y1···(a4-1)R5-C(O)O-Y2···(a4-2)R6-OC(O)-Y3···(a4-3)(其中，R4～R6各自独立地为不含季碳原子的直链状或支链状的碳数2～20的烷基，Y1～Y3各自独立地为聚合性不饱和基团。)[9]根据前述[1]～[8]中任一项的含氟涂料用组合物，其中，前述单体(a4)中的聚合性不饱和基团为具有烯属不饱和双键的基团。[10]一种物品，其具有被涂装物和由前述[1]～[9]中任一项的含氟涂料用组合物形成在该被涂装物上的涂膜。专利技术的效果本专利技术的含氟涂料用组合物能够形成拒水性优异的涂膜。另外，本专利技术的物品具有拒水性优异的涂膜。具体实施方式本说明书中，将通过单体聚合而直接形成的重复单元和通过对由单体的聚合而形成的重复单元的一部分进行化学转化得到的重复单元统称为“结构单元”。本说明书中，单体表示具有聚合性的双键的化合物。本说明书中，所谓交联性基团是指，交联性基团之间、或与固化剂反应而形成交联结构的基团。作为交联性基团，例如可以举出羟基、羧基、氨基、环氧基、水解性甲硅烷基、异氰酸酯基等。本说明书中，(甲基)丙烯酸的记载表示丙烯酸及甲基丙烯酸的至少一者。《含氟涂料用组合物》本专利技术的含氟涂料用组合物含有含氟聚合物(A)。本专利技术的含氟涂料用组合物通过含有含氟聚合物(A)，可以形成拒水性优异的涂膜。另外，本专利技术的含氟涂料用组合物优选含有固化剂(B)。另外，本专利技术的含氟涂料用组合物可以含有溶剂(C)、含氟聚合物(A)以外的树脂(D)、其他成分(E)。本专利技术的含氟涂料用组合物可以制成溶剂型涂料，也可以制成水性分散型涂料，还可以制成粉体涂料。＜含氟聚合物(A)＞含氟聚合物(A)为具有下述结构单元(α1)～(α4)的含氟聚合物。含氟聚合物(A)除了具有结构单元(α1)～(α4)之外，还可以具有结构单元(α1)～(α4)以外的结构单元(α5)。结构单元(α1)：基于氟烯烃(a1)(其中，不包括下述单体(a3))的结构单元；结构单元(α2)：具有交联性基团且不具有氟原子的结构单元；结构单元(α3)：基于CX1X2＝CX3-CF3(其中，X1～X3各自独立地为氢原子、氯原子或氟原子，X1～X3的至少一个为氢原子。)所示的单体(a3)的结构单元；结构单元(α4)：基于烷基和聚合性不饱和基团借助醚键或者借助酯键连接的单体(a4)的结构单元。[结构单元(α1)]结构单元(α1)为基于氟烯烃(a1)(其中，不包括单体(a3))的结构单元。氟烯烃(a1)为烯烃(通式CnH2n)的氢原子的1个以上被氟原子取代的化合物。氟烯烃中，没有被氟原子取代的氢原子的1个以上可以被氯原子取代。氟烯烃(a1)中的氟原子的数目优选为2以上，更优选为3～6，进一步优选为3或4。若氟烯烃(a1)中的氟原子的数目为2以上，则容易形成耐候性优异的涂膜。作为氟烯烃(a1)，优选为四氟乙烯(以下称为TFE)、氯三氟乙烯(以下称为CTFE)、六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯等碳数2～3的氟烯烃，从容易形成耐候性、耐溶剂性优异的涂膜的方面出发，更优选TFE、CTFE，从固化剂分散性、颜料分散性及密合性的观点出发，最优选CTFE。结构单元(α1)可以为1种，也可以为2种以上。[结构单元(α2)]结构单元(α2)为具有交联性基团且不具有氟原子的结构单元。通过使含氟聚合物(A)具有结构单元(α2)，可在含氟聚合物(A)中导入交联性基团。本专利技术的含氟涂料组合物含有固化剂时，通过该交联性基团与固化剂的交联反应，由本专利技术的含氟涂料组合物形成的涂膜发生固化。另外，根据交联性基团的种类，也有时仅通过干燥来进行固化，该情况下，不需要向含氟涂料用组合物中添加固化剂。通过使涂膜固化，可对涂膜赋予硬度、机械强度、防水、防湿性、耐溶剂性等。结构单元(α2)优选为基于具有交联性基团且不具有氟原子的单体(a2)的结构单元。另外，单体(a2)优选不含季碳原子、环结构。作为单体(a2)，例如可以举出下述单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟涂料用组合物，其包含含氟聚合物(A)，所述含氟聚合物(A)具有：基于氟烯烃(a1)的结构单元(α1)，所述氟烯烃(a1)不包括下述单体(a3)；具有交联性基团且不具有氟原子的结构单元(α2)；基于CX1X2＝CX3‑CF3所示的单体(a3)的结构单元(α3)，其中，X1～X3各自独立地为氢原子、氯原子或氟原子，X1～X3的至少一个为氢原子；以及基于烷基与聚合性不饱和基团借助醚键、或者借助酯键连接的单体(a4)的结构单元(α4)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.13 JP 2014-0507991.一种含氟涂料用组合物，其包含含氟聚合物(A)，所述含氟聚合物(A)具有：基于氟烯烃(a1)的结构单元(α1)，所述氟烯烃(a1)不包括下述单体(a3)；具有交联性基团且不具有氟原子的结构单元(α2)；基于CX1X2＝CX3-CF3所示的单体(a3)的结构单元(α3)，其中，X1～X3各自独立地为氢原子、氯原子或氟原子，X1～X3的至少一个为氢原子；以及基于烷基与聚合性不饱和基团借助醚键、或者借助酯键连接的单体(a4)的结构单元(α4)。2.根据权利要求1所述的含氟涂料用组合物，其中，在所述含氟聚合物(A)中，相对于全部结构单元具有所述结构单元(α1)40～60摩尔％、所述结构单元(α2)2～30摩尔％、所述结构单元(α3)0.01～5摩尔％及所述结构单元(α4)5～50摩尔％。3.根据权利要求1或2所述的含氟涂料用组合物，其中，所述结构单元(α2)包含基于具有羟基的单体(a2-1)的结构单元。4.根据权利要求3所述的含氟涂料用组合物，其中，所述具有羟基的单体(a2-1)为选自羟烷基乙烯基醚类、聚乙二醇单乙烯基醚类、及羟烷基烯丙基醚类中的至少1种。5.根据权利要求3或4所述的含氟涂料用组合物，其中，所述含氟聚合物(A)的羟值为30～200mgKOH/g。6.根据权利要求1～5中任一项所述的含氟涂料用组合物，其中，所述氟烯烃(a1)为选自四氟乙烯及氯三氟乙烯中的至少1种。...

【专利技术属性】
技术研发人员：鹫见直子，原祐二，斋藤俊，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP