本发明专利技术属医药及天然产物化学领域，具体涉及一种新的异黄酮类化合物及其制备方法和医疗用途。本发明专利技术所提供的异黄酮类化合物具有以下结构通式：式中，R1、R2=H；(CH2)nCH3；OR’（R’=H；(CH2)nCH3；1~5个糖基）；1~5个糖基，R3、R4=H；(CH2)nCH3；OR’（R’=H；(CH2)nCH3；1~5个糖基），所述糖基为葡萄糖基或芹菜糖基，n=0~3。本发明专利技术的异黄酮类化合物具有显著的抗氧化活性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属医药及天然产物化学领域，具体涉及一种新的异黄酮类化合物及其制备方法和医疗用途。
技术介绍
绿豆为豆科植物绿豆(Vigna radiate L.)的干燥成熟种子，具有清热解毒、燥湿的功效。可用于吐泻、斑疹、疔疮、疥癣等疾病的治疗。《本草汇言》中记载用绿豆治疗疔毒、癍疹，金、石、丹、火诸毒及霍乱吐下。目前，并未有绿豆植株的药理活性及活性物质的相关报道。异黄酮类化合物在植物界普遍存在，但环氧异黄酮类化合物鲜见报道。目前，从绿豆植株中发现的新异黄酮化合物为2,3-环氧-2′-羟基大豆素结构，是尚未报道的新化合物。近年来，硅胶与ODS等填料在天然药物化学成分的提取、分离纯化、制剂工艺改革、制剂质量分析等方面有了较广泛的应用研究，并明确显示出其独特的作用。利用硅胶与ODS的相反的吸附功能和物质的相似相容原理可从中药提取液中分离精制有效成分或有效部位，最大限度地去粗取精，促进中药现代化研究的发展。自由基在信号传导和免疫等方面具有重要的作用，但过多的活性氧自由基就会产生破坏行为，通过链式反应攻击细胞内或体液中的生物分子，如DNA、脂质、蛋白质等，导致人体正常细胞和组织的损坏，从而引起多种疾病，如癌症、衰老和各种心血管疾病。与此同时，具有自由基清除活性的合成抗氧化剂或天然抗氧化剂已成为国内外各学科领域的研究热点，其中对异黄酮类化合物的研究是自由基清除剂研究中的热门领域。异黄酮及其苷类是一大类天然化学产物，在植物界分布广泛，从植物中提取的该类化学产物具有保护心脑血管、抗炎、抗氧化等多种生理活性，它是许多中草药的主要活性成分，其中有许多被开发成新型植物药，如大豆异黄酮，获得良好效果，但是研究人员仍在不断探索，以求获得更多的该类化合物的活性成份，满足人们对中草药日益增多的需求。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种新的异黄酮类化合物。本专利技术的另一个目的在于提供上述异黄酮类化合物的制备方法。本专利技术的再一个目的在于提供该化合物的用途。本专利技术所提供的异黄酮类化合物，在异黄酮C2、C3位双键被环氧化，生成环氧异黄酮，即2,3-环氧-异黄酮类化合物，并具有以下结构通式：式中，R1、R2＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)；1～5个糖基R3、R4＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)所述糖基为葡萄糖基或芹菜糖基n＝0～3优选地，R1＝H；R2、R3、R4＝OR’(R’＝H)本专利技术提供其中一个异黄酮类化合物的结构和名称，即2,3-环氧-2′-羟基大豆素，英文名为2,3-epoxy-2'-hydroxydaidzein，其具体结构式如下：该化合物具有如下光谱学特征：如表1所示。表1.化合物2,3-环氧-2′-羟基大豆素的1H-NMR及13C-NMR及HMBC谱数据FT-ICR-MS数据：对于该化合物来说，其高分辨质谱给出分子离子峰(negative ion mode):m/z＝285.04021[M-H]-(calcd.for C15H9O6,285.04046,err:0.9ppm)，分子式：C15H10O6。本专利技术所提供的异黄酮类化合物是从绿豆植株中分离制备，其制备方法具体步骤如下：(1)取绿豆植株的干燥茎枝，用乙醇或甲醇提取，过滤，合并滤液，得醇提液；将醇提液减压回收醇至无醇味，得粗提液；(2)所获得的粗提液依次用不同极性有机溶剂萃取，弃去萃取液，再用正丁醇萃取，合并正丁醇萃取液，减压回收正丁醇，得绿豆植株提取物；(3)所得的绿豆植株提取物，用适量甲醇分散，加入适量硅胶，搅拌均匀，装入预先处理好的硅胶柱中，以两种溶剂混合得到的混合有机溶剂(100:0～0:100)进行梯度洗脱，收集混合有机溶剂(50:50～30:70)洗脱液，浓缩至浓稠状，加适量甲醇分散；上开放ODS柱，以醇-水(0:100～100:0)，优选为醇-水(25:75～40:60)进行梯度洗脱，收集醇-水(30:70～35:65)洗脱液，经浓缩得到绿豆异黄酮类化合物；(4)所得的绿豆异黄酮类化合物，用制备薄层色谱或制备反相高效液相色谱纯化，得到2,3-环氧-2′-羟基大豆素。步骤(1)中所述的乙醇或甲醇的浓度为30％～100％。步骤(1)中所述的提取是用5～20倍量的30％～100％乙醇或甲醇闪式提取1～3次，并合并提取液。步骤(2)中所述的不同极性有机溶剂包括，但不限于：石油醚、环己烷、二氯甲烷、氯仿、醋酸乙酯。步骤(2)中所述的不同极性有机溶剂、正丁醇的用量为0.5～2倍体积，萃取次数为1～5次。步骤(3)中所述的混合有机溶剂为二氯甲烷-甲醇，或氯仿-甲醇，或二氯甲烷-乙醇，或氯仿-乙醇。步骤(3)中所述的醇-水为甲醇-水或乙醇-水。步骤(4)中所述的制备薄层色谱的条件为：二氯甲烷-甲醇(30:1～10:1)或二氯甲烷-乙醇(30:1～10:1)或氯仿-甲醇(30:1～10:1)或氯仿-乙醇(30:1～10:1)。步骤(4)中所述的制备反相高效液相色谱的条件为：十八烷基硅烷键合硅胶(ODS)为填充剂的色谱柱，以甲醇-水或乙醇-水为流动相，梯度洗脱。本专利技术中，首先采用正相(硅胶)柱色谱分离，再采用反相(开放ODS)柱色谱分离，制备含该化合物的绿豆异黄酮；最后采用制备薄层色谱或制备反高效相液相色谱进行纯化，得到化合物2,3-环氧-2′-羟基大豆素。本专利技术中，采用硅胶柱色谱分离时，采用干法上样；采用开放ODS柱色谱分离时，采用湿法上样。本专利技术中，所述的异黄酮类化合物的药理作用是具有显著的抗氧化活性。本专利技术中，所得到的异黄酮类化合物具有显著的清除自由基能力，适用于制备预防和治疗由于体内自由基产生过多或清除自由基能力下降引起的各种疾病的药物，比如心脏病、老年痴呆症、肿瘤和衰老等，尤其适用于预防和治疗心血管系统疾病。且其制备原料来源广泛，成本低廉，有十分喜人的应用前景。附图说明图1为2,3-环氧-2′-羟基大豆素的氢谱图。图2为2,3-环氧-2′-羟基大豆素的碳谱图。图3为2,3-环氧-2′-羟基大豆素的HMBC谱图。图4为本专利技术实施例2,3环氧-2′-羟基大豆素的提取分离流程图。具体实施方式以下以具体实施例更具体地说明本专利技术，但并不意味着限制本专利技术。实施例一、2,3-环氧-2′-羟基大豆素的制备1.植物材料：豆科植物绿豆(Vigna radiate L.)的干燥茎枝。2.分离制备方法：绿豆植株干燥茎枝25kg，用10、10倍量的95％乙醇闪式提取2次，过滤，合并滤液，减压回收乙醇至无醇味，得浓缩液约5L；分别用石油醚5L、二氯甲烷5L、正丁醇5L各萃取3次，合并正丁醇萃取液，减压回收正丁醇，得绿豆植株提取物；将绿豆植株提取物，用适量甲醇分散，并取适量硅胶拌样；将拌好的样品装入硅胶柱中，采用二氯甲烷-甲醇(100:0～0:100)梯度洗脱，得到6个流分，取流分4〔二氯甲烷-甲醇(45:55～35:65)〕，经开放ODS柱，甲醇-水(25:75～40:60)梯度洗脱得7个流分，取流分4〔甲醇-水(32.5:67.5)〕，经制备薄层色谱得到该化合物，制备薄层色谱的条件：固定相为硅胶H；展开剂为二氯甲烷-甲醇(20:1)。实施例二、2,3-环氧-2′-羟基大豆素的体外抗氧化活性本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有如下通式的异黄酮类化合物：R1、R2＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)；1～5个糖基R3、R4＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)所述糖基为葡萄糖基或芹菜糖基n＝0～3。
【技术特征摘要】
1.具有如下通式的异黄酮类化合物：R1、R2＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)；1～5个糖基R3、R4＝H；(CH2)nCH3；OR’(R’＝H；(CH2)nCH3；1～5个糖基)所述糖基为葡萄糖基或芹菜糖基n＝0～3。2.权利要求1的异黄酮类化合物，其特征在于，R1＝H，R2、R3、R4＝OR’，R’＝H；(CH2)nCH3，n＝0。3.权利要求1或2的异黄酮类化合物，其特征在于，具有如下结构式：2,3-环氧-2′-羟基大豆素。4.一种如权利要求3所述化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)绿豆植株粗提液的制备：取绿豆植株适量，用乙醇或甲醇提取，过滤，合并滤液，得醇提液，将醇提液减压回收醇至无醇味，得粗提液；(2)绿豆植株提取物的制备：取绿豆植株粗提液，依次用不同极性有机溶剂萃取，弃去萃取液，再用正丁醇萃取，合并正丁醇萃取液，减压回收正丁醇，得绿豆植株提取物；(3)绿豆异黄酮类化合物的制备：所得的绿豆植株提取物，用适量甲醇分散，加入适量硅胶，搅拌均匀，装入预先处理好的硅胶柱中，以两种溶剂混合得到的混合有机溶剂100:0～0:100进行梯度洗脱，收集混合有机溶剂50:50～30:70洗脱液，浓缩至浓稠状，加适量甲醇分散；上开放ODS柱，以醇-水0:100～100:0，优选为醇-水25:75～40:60进行梯度洗脱，收集醇-水30:70～35:65洗脱液，经浓缩得到绿豆异黄酮类化合物；(4)环氧异黄酮化合物的制备：取得到的绿豆异黄酮类化合物，经制备薄层色谱或制备反相高效液相色谱纯化，得到高...
【专利技术属性】
技术研发人员：于治国，赵云丽，白岩，
申请(专利权)人：沈阳药科大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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