一种金属铜防腐涂层及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种金属铜防腐涂层，该涂层是由下述重量份的原料组成的：乙烯基三甲氧基硅烷10‑14、1.8‑2g/l的柠檬酸溶液200‑300、硅烷偶联剂KBM510313‑17、正硅酸乙酯100‑110、丙烯酸六氟丁酯30‑37、偶氮二异丁腈0.1‑0.14、20‑25%的氨水5‑7、四氧化三铁4‑5。本发明专利技术可以形成各种不同形貌的杂化涂层表面，不同结构的涂层表面结合裸露在外的低表面能的乙烯基团，共同赋予了涂层具有超疏水特性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及金属防腐
，尤其涉及一种金属铜防腐涂层及其制备方法。
技术介绍
近年来，随着人们环保意识的增强，传统的金属涂层保护或表面处理方法面临严峻挑战，如电镀虽可形成均勾、致密的保护层，但电镀过程会产生大量的废水、废气和废渣，其中含有重金属铬、氰酸盐等剧毒物质，给环境带来严重威胁;而金属表面的憐化处理技术，磷化工艺产生的沉渣及磷酸盐易造成水质的富氧化，亚硝酸盐、重金属离子对水质的污染等也需寻求新的表面处理方法。近年来，新的环境友好的表面涂层技术应运而生，如模仿生物体自修复功能原理的仿生自修复防腐涂层，自组装单分子膜技术，超疏水膜技术，值得一提的是，由于超疏水膜技术在防腐缓蚀、表面自清洁、抗霜冻、流动减阻及微流体无损输送、生物技术等领域表现出极大的应用价值而引起了人们的广泛关注，这一领域的研究非常活跃。超疏水膜技术是根据水滴可以在超疏水表面上自由滚动的现象-“荷叶效应”而提出的一种金属表面处理方法。在荷叶表面的微纳米结构及其表层錯质共同赋予了表面超疏水性能。超疏水表面微纳米结构可以提高静态接触角，使液滴难以渗入微纳米粗糙结构，造成金属与腐蚀性介质的物理隔离，达到防腐蚀的目的。基于超疏水膜技术的金属表面处理技术已被广泛应用于改善多种金属材料的耐腐蚀性能，也正是因为超疏水膜独特的自清洁和防腐蚀性能，成为一种非常有前景的金属表面防护方法；影响固体表面浸润性的一个重要因素是表面自由能，当表面自由能降低时，疏水性能就会得到增加。然而，即使具有最低表面能的光滑固体表面与水的接触角也只有119°，因此，仅靠降低表面能是不能获得超疏水表面的。已有的研究表明，构建超疏水表面主要通过两条途径，其一是在粗糖的基底表面修饰低表面能物质;其二是在疏水表面构建具有一定粗糖度的微纳米结构，根据这两条途径，科学家们发展了很多构建超疏水表面的方法，构建了不同表面结构的超疏水表面。考虑到金属材料在环境中面临的腐蚀问题，且超疏水表面是非常有前景的金属表面防护方法之一；本专利技术的目的就是研究一种超疏水表面的金属防腐涂层。
技术实现思路
本专利技术目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种金属铜防腐涂层及其制备方法。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种金属铜防腐涂层，该涂层是由下述重量份的原料组成的：乙烯基三甲氧基硅烷10-14、1.8-2g/l的柠檬酸溶液200-300、硅烷偶联剂KBM510313-17、正硅酸乙酯100-110、丙烯酸六氟丁酯30-37、偶氮二异丁腈0.1-0.14、20-25%的氨水5-7、四氧化三铁4-5。一种权利要求1所述的金属铜防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：（1）将上述四氧化三铁加入到1.8-2g/l的柠檬酸溶液中，超声分散1.7-2小时，抽滤，将滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，在76-80℃下真空干燥10-20分钟，得酸修饰四氧化三铁；（2）将上述酸修饰四氧化三铁加入到其重量370-400倍的、30-35%的乙醇溶液中，超声20-30分钟，加入上述硅烷偶联剂KBM5103、正硅酸乙酯，700-1000转/分搅拌反应6-7小时，抽滤，将滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，在100-110℃下真空干燥20-25小时，得乙烯基封端复合材料；（3）将上述乙烯基封端复合材料加入到其重量100-105倍的二甲基甲酰胺中，超声40-50分钟，通入氮气，加入上述丙烯酸六氟丁酯、偶氮二异丁腈，在70-80℃下反应5-7小时，冷却至室温，抽滤，将滤饼用二甲基甲酰胺洗3-4次，在80-90℃下真空干燥10-14小时，得氟化复合材料；（4）将上述氟化复合材料加入到其重量15-17倍、95-97%的乙醇溶液中，超声分散10-20分钟，加入上述乙烯基三甲氧基硅烷、20-25%的氨水，搅拌均匀，放入清洗干净的铜片，浸泡20-26小时，取出，在60-65℃下干燥，即得所述涂层。本专利技术的优点是：本专利技术首先采用柠檬酸修饰磁性Fe304纳米粒子，可以使其作为亲水相与硅烷偶联剂KBM5103共溶，然后通过硅烷偶联剂KBM5103和正硅酸乙酯的水解反应，在四氧化三铁表面引入乙烯基封端的硅氧烷，为接枝聚合反应提供乙烯基活性基团。丙烯酸六氟丁酯与乙烯基封端的四氧化三铁/硅氧烷复合粒子通过接枝聚合，在复合粒子表面形成含氟聚合物，然后将含氟聚合物复合粒子加入到硅烷醇液中，降低了涂层的表面能，提高涂层的疏水性能；该硅烷醇液以乙烯基三甲氧基硅烷为前驱体、氨水为催化剂，乙烯基三甲氧基硅烷先发生水解反应生成硅醇，然后在碱性条件下脱氢，对其他硅原子核发动亲核进攻，发生缩合反应形成Si-0-Si键，并伴随着脱水或脱醇，在铜基表面逐步聚集成核、生长，最终形成各种不同形貌的杂化涂层表面，不同结构的涂层表面结合裸露在外的低表面能的乙烯基团，共同赋予了涂层具有超疏水特性。具体实施方式一种金属铜防腐涂层，该涂层是由下述重量份的原料组成的：乙烯基三甲氧基硅烷10、1.8g/l的柠檬酸溶液200、硅烷偶联剂KBM510313、正硅酸乙酯100、丙烯酸六氟丁酯30、偶氮二异丁腈0.1、20%的氨水5、四氧化三铁4。一种权利要求1所述的金属铜防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：（1）将上述四氧化三铁加入到1.8g/l的柠檬酸溶液中，超声分散1.7小时，抽滤，将滤饼用无水乙醇洗涤2次，在76℃下真空干燥10分钟，得酸修饰四氧化三铁；（2）将上述酸修饰四氧化三铁加入到其重量370倍的、30%的乙醇溶液中，超声20分钟，加入上述硅烷偶联剂KBM5103、正硅酸乙酯，700转/分搅拌反应6小时，抽滤，将滤饼用无水乙醇洗涤2次，在100℃下真空干燥20小时，得乙烯基封端复合材料；（3）将上述乙烯基封端复合材料加入到其重量100倍的二甲基甲酰胺中，超声40分钟，通入氮气，加入上述丙烯酸六氟丁酯、偶氮二异丁腈，在70℃下反应5小时，冷却至室温，抽滤，将滤饼用二甲基甲酰胺洗3次，在80℃下真空干燥10小时，得氟化复合材料；（4）将上述氟化复合材料加入到其重量15倍、95%的乙醇溶液中，超声分散10分钟，加入上述乙烯基三甲氧基硅烷、20%的氨水，搅拌均匀，放入清洗干净的铜片，浸泡20小时，取出，在60℃下干燥，即得所述涂层。性能测试：将本专利技术涂层处理的铜片在室内常温放置12个月以上， 仍具有超疏水特性；清洗干净的铜片基材为亲水的（接触角小于90°），对水的静态接触角为85±1.1；本专利技术的涂层呈现为超疏水性，其接触角为154±1.5；将不同pH的溶液滴在本专利技术的涂层表面，静置30分钟，再测量其接触角，在pH为2-12这个范围内，接触角都大于150°，说明强酸、强碱对超疏水表面结构及其化学成分几乎无影响，该复合颗粒形成的涂层具有很好的耐酸碱性能。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种金属铜防腐涂层，其特征在于，该涂层是由下述重量份的原料组成的：乙烯基三甲氧基硅烷10‑14、1.8‑2g/l的柠檬酸溶液200‑300、硅烷偶联剂KBM510313‑17、正硅酸乙酯100‑110、丙烯酸六氟丁酯30‑37、偶氮二异丁腈0.1‑0.14、20‑25%的氨水5‑7、四氧化三铁4‑5。

【技术特征摘要】
1.一种金属铜防腐涂层，其特征在于，该涂层是由下述重量份的原料组成的：乙烯基三甲氧基硅烷10-14、1.8-2g/l的柠檬酸溶液200-300、硅烷偶联剂KBM510313-17、正硅酸乙酯100-110、丙烯酸六氟丁酯30-37、偶氮二异丁腈0.1-0.14、20-25%的氨水5-7、四氧化三铁4-5。2.一种权利要求1所述的金属铜防腐涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将上述四氧化三铁加入到1.8-2g/l的柠檬酸溶液中，超声分散1.7-2小时，抽滤，将滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，在76-80℃下真空干燥10-20分钟，得酸修饰四氧化三铁；（2）将上述酸修饰四氧化三铁加入到其重量370-400倍的、30-35%的乙醇溶液中，超声20-30分钟，加入上述硅烷偶联剂K...

【专利技术属性】
技术研发人员：武子静，袁学红，赵雨昕，陈劲，王朝辉，
申请(专利权)人：合肥和安机械制造有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34