一种全氟聚醚改性硅烷化合物及包含其的表面处理组合物和薄膜制造技术

技术编号:13963768 阅读:169 留言:0更新日期:2016-11-07 15:10
本发明专利技术涉及一种全氟聚醚改性硅烷化合物及包含其的表面处理组合物和薄膜,所述的表面处理组合物包含其总重量的0.1%‑20%全氟聚醚改性硅烷化合物和80%‑99.9%的溶剂,所述的薄膜是涂布所述的表面处理组合物获得的薄膜。该全氟聚醚改性硅烷化合物是一种具有良好自组装单分子涂层性质的氟硅材料,此氟硅材料可用于形成具有高度耐久性、较佳爽滑性及优秀的防污性、抗划伤性的薄膜,用作光学部件的防污层和显示器件的抗指纹层,具有商业运用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种氟硅材料和表面处理技术,尤其是一种全氟聚醚改性硅烷化合物及包含其的表面处理组合物和薄膜
技术介绍
抗反射涂层、光学滤光片、光学镜片、眼镜镜片、分束器、棱镜、反射镜和其它的光学组件和医疗卫生器具在使用时容易被指印、皮肤油脂、汗水、化妆品等污染。这样的污渍一旦粘附上就很难被除去,尤其是附着于具有抗反射涂层的光学部件的污渍更为醒目,并且造成各种问题。为了解决该问题,已经提出结合无机材料(如玻璃)和有机材料的所谓硅烷偶联技术。硅烷偶联剂在分子中具有与有机材料有良好亲和力的有机官能基团或化学结构并具有反应性烷氧基甲硅烷基。烷氧基甲硅烷基与空气中的水分发生水解缩合反应,转化成硅氧烷从而形成涂层。同时,硅烷偶联剂与玻璃或金属表面形成化学和物理键,从而产生耐久的坚韧涂层。利用这些优点,硅烷偶联剂广泛用作各种基底的涂布剂或底涂料。同时,应用化学键合在硅烷偶联剂中引入全氟基团而获得的化合物作为具有良好成膜性、与基底的粘合性和耐久性的涂布剂。但是,这些一般因使用分子量低的氟化合物而使全氟基团部分的长度受到限制,反之或若使用寡聚物在全氟基团部分增加到足够长时,甲氧基硅烷基在含全氟基团整个分子中所占比例相对降低,因此造成其与基材之反应性不足,导致粘合性或粘合耐久性变差,也就失去了足够的拒油耐磨性。为了解决与防污效果有关的这些问题,迄今已经提出了采用各种表面处理组合物的技术真是不甚枚举。例如,日本审查专利公开第199429332号提出了一种防污的低反射塑料,其在表面上具有抗反射涂层,该抗反射涂层包含有聚氟烷基的甲氧基硅烷和乙氧基硅烷化合物以及卤素、烷基或烷氧基硅烷化合物。W02006/107083提出了一种表面处理组合物,所述组合物包含在氟聚合物链的末端具有烷氧基甲硅烷基官能团的有机硅化合物。该表面处理组合物提供了低表面能层,该低表面能层防止水分或污物附着在各种材料,尤其是抗反射膜等光学部件和玻璃的表面上。不过,通过现今己知的方法形成的防污涂层的防污性仍嫌不够充分,特别是,当长期使用时它们的耐玷污性会明显降低。因此,需要开发具有优异防污性和优异耐久性的防污涂层。已知当使用聚硅氧硅氮烷化合物时,由于聚硅氧硅氮烷具有比碳氟化合物较大的表面能,初始防污性变差。此外,由于形成三维结构所需的官能团不足,结合力不够,处理上去的涂层因擦拭磨耗而被移除,进而造成接触角及耐玷污性能明显降低。若在分子结构两头各设计一个硅烷基,则基于立体障碍的影响,可能使涂层因为实际接口点位置之不当而无法与基材达到完全紧密性,进而产生爽滑性及拒油耐磨性容易变差的结果。可以预期,两个或多个硅烷官能基同时设计在分子的一端,而能降低及解决实际接口点位置不当之问题,将会比分置于两端性能更好。中国专利技术专利CN101456947B所公开的方案中,将两个硅烷基团置于一边,但由于采用立体结构较为庞松及立体障碍较大的胺基酰胺基团,多重键合性之可能性降低,其发生化学键合后的处理剂片段与基材紧密性可能无法完全发挥,致使耐玷污性能之改善无法达到极大化。中国专利技术专利申请CN104769009A公开了另一种多官能硅烷基团结构,虽然其产品纯度和耐磨效果有长足之改善,但其仍有潜在安全隐患及能耗较高的缺点,例如该方案采用包括低沸点易燃溶剂(乙醚或者THF)及大量使用安全性堪虑之烯丙基溴化镁,皆有可能造成安全隐患。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是克服现有技术存在的不足,提供一种全氟聚醚改性硅烷化合物及包含其的表面处理组合物和薄膜。将该硅烷化合物涂布在透明玻璃或塑料材料表面上时,可提供优异的防污性、抗划伤性和耐久性,同时可保持该材料的透明度的防污涂料。本专利技术藉由分子设计出发,经过反复实验,发现若以下列通式结构(2)之含双不饱和基之溴化物取代溴丙烯进行醚链形成反应,其余之反应条件与WO2011/060047及中国专利CN102666759B所叙述之条件相似,这样设计后,对生产工艺的要求并没有提升,且新化合物的生产成本相对而言就降低了,产物的质量也有了更好的保证,比较容易获得处理性能相当优越及爽滑性不错的抗指纹剂。CH2=CH-(CH2)m-CRH-(CH2)n-CH=CH2(2)而其中以使用下列化合物原料为其中之优选:·3-(bromomethyl)-1,4-petadiene(CAS#10545-12-7;即m=n=0及R=(CH2)PBr,且p=1)或者3-(bromoethyl)-1,4-petadiene(p=2)来取代溴丙烯进行烯醚链形成反应,或者·用1,4-戊二烯-3-醇(CAS#922-65-6,即m=n=0及R=OH)所生成的醇钠与全氟聚醚卤化物反应来合成相应产品。具体方案如下:一种全氟聚醚改性硅烷化合物,结构如下:F(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2{CH2本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种全氟聚醚改性硅烷化合物,其特征在于:结构如下:F(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2{CH2}pO{CH2}q{CH[CH2]rCH2CH2Si(OCH3)3}2   (1)其中:m,n为分别独立数字,为0以上,200以下整数,优选为10以上,100以下的整数;P为独立数字,为0~3整数;q为独立数字,为0~3整数;r为独立数字,为0~5整数。

【技术特征摘要】
1.一种全氟聚醚改性硅烷化合物,其特征在于:结构如下:<...

【专利技术属性】
技术研发人员:程思聪汤国彰
申请(专利权)人:泉州市思康新材料发展有限公司
类型:发明
国别省市:福建;35

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