本发明专利技术公开了一种基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料及其合成方法，其合成方法如下：先以异山梨醇为助引发剂引发丙交酯开环聚合形成聚乳酸基大分子二醇，然后以脂肪族二异氰酸酯为偶联剂，以异山梨醇为扩链剂，经两步法制得一种基于异山梨醇和聚乳酸的可降解聚氨酯材料。本发明专利技术通过使用异山梨醇作为扩链剂，实现了聚氨酯材料合成过程中反应可控、无交联的同时，提高了聚氨酯材料的力学性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子领域，具体涉及基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料，还涉及该材料的合成方法。
技术介绍
目前，可降解聚氨酯的合成大多采用有机异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物为基本原料，并通过小分子二醇或二胺等扩链形成。异氰酸酯有脂肪族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)，和芳香族二异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯(TDI)等。芳香族二异氰酸酯虽可有效提高聚氨酯力学性能，但其存在细胞毒性。脂肪族二元伯胺如丁二胺(BDA)、乙二胺(EDA)作为扩链剂对聚氨酯力学性能有一定改善，但其反应可控性差，易形成交联产物；二元仲胺如哌嗪的引入对材料的分子量和反应可控性有较大提升。但是，以小分子二元醇为扩链剂制备聚氨酯的反应可控性最佳。但现有的以脂肪族二异氰酸酯为偶联剂、小分子二元醇为扩链剂的聚氨酯其力学性能都较低。因此，研发一种以脂肪族二异氰酸酯为偶联剂、以小分子二元醇为扩链剂的高力学性能的聚氨酯具有重要意义。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的之一在于提供一种基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料；本专利技术的目的之二在于提供这种基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法。为实现上述专利技术目的，本专利技术提供如下技术方案：基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，包括如下步骤：先由异山梨醇引发丙交酯开环合成聚乳酸基大分子二醇，然后依次由脂肪族二异氰酸酯和异山梨醇经两步法扩链获得高力学性能可降解聚氨酯材料。本专利技术中，所述合成聚乳酸基大分子二醇的方法是将异山梨醇与丙交酯混合后，在Sn(Oct)2催化下75℃～140℃、真空下反应12h-36h。上述异山梨醇与丙交酯的摩尔比为1：10～1：100。优选的，所述异山梨醇与丙交酯的摩尔比为1：25～1：75。更优化的，所述异山梨醇与丙交酯的摩尔比为1：40～1：60。本专利技术中，所述两步法扩链的第一步具体为：在聚乳酸基大分子二醇中加入脂肪族二异氰酸酯后，在60℃～90℃下反应2h～6h。优选的，在70℃～80℃反应2h～4h。更优选的，在75℃～80℃反应2h～3h。在本专利技术中，所述两步法扩链的第二步具体为：在第一步反应产物中加入扩链剂异山梨醇后，在30℃～50℃反应2～6h，然后再升温至50～90℃反应5～24h。优选的，在30℃～40℃反应2～4h，然后再升温至50℃～70℃反应8～15h。更优选的，在30℃反应2h，然后再升温至50℃～60℃反应10～12h。本专利技术中，所述两步法扩链的聚乳酸基大分子二醇、脂肪族二异氰酸酯和扩链剂异山梨醇的摩尔比为1.0:1.1～1.8:0.1～0.8，聚乳酸基大分子二醇和扩链剂异山梨醇的摩尔数之和等于脂肪族二异氰酸酯的摩尔数。本专利技术中，所述脂肪族二异氰酸酯可以为六亚甲基二异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯，也可以为其他脂肪族二异氰酸酯。2、由上述合成方法合成的高力学性能可降解聚氨酯材料。本专利技术的有益效果在于：采用具有刚性双环结构的异山梨醇(ISO)作为大分子二醇的助引发剂和聚氨酯的扩链剂将ISO引入到聚氨酯链中，刚性的双环结构提高了聚氨酯材料的力学性能；同时异山梨醇是一种小分子二醇，当被用作扩链剂时，其反应活性温和，反应可控，对提高聚氨酯材料的分子量和降低反应过程中的交联度有极大帮助，解决了现有方法合成聚氨酯材料分子量较小和反应条件不可控的问题，为聚氨酯材料的下一步应用奠定了基础。附图说明为了使本专利技术的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本专利技术提供如下附图：图1为基于异山梨醇和聚乳酸的聚氨酯材料的1HNMR谱图。结果显示在1.3ppm(a)和3.2ppm(b)处出现了己二异氰酸酯CH2的质子吸收峰；在3.8ppm(c)和4.4ppm(d)处出现了异山梨醇的质子吸收峰，证明了异山梨醇的成功引入和聚氨酯材料的成功合成。图2为基于异山梨醇和聚乳酸的聚氨酯材料的拉伸应力-应变曲线。样条：长＝25mm、厚＝2mm、宽＝4mm，其弹性模量为1.8GPa、断裂强度为39.2MPa，明显高于其它同类线性聚氨酯材料的力学性能。具体实施方式下面将对本专利技术的优选实施例进行详细的描述。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。实施例1基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，包括如下步骤：(1)聚乳酸基大分子二醇合成：将异山梨醇与DL-丙交酯按摩尔比为1：50混合，在Sn(Oct)2催化下140℃、真空条件下反应24h，然后用二氯甲烷和正己烷共沉淀体系纯化两次，真空干燥后得到聚乳酸基大分子二醇；得到的聚乳酸基大分子二醇经核磁共振法测得其重均分子量为7910g/mol；(2)聚氨酯材料合成：将步骤(1)获得的聚乳酸基大分子二醇充分溶解在无水甲苯中，按聚乳酸基大分子二醇：六亚甲二异氰酸酯：异山梨醇摩尔比为1.0：1.5：0.5先加入六亚甲基二异氰酸酯，在75℃下反应3h后降温至50℃，然后再加入异山梨醇，在50℃反应2h后升温至70℃反应10h，将产物采用甲苯/无水乙醇体系纯化3次，得高力学性能可降解聚氨酯材料。将获得的产物进行1HNMR谱图分析，结果如图1所示。结果显示在1.3ppm(a)和3.2ppm(b)处出现了己二异氰酸酯CH2的质子吸收峰；在3.8ppm(c)和4.4ppm(d)处出现了异山梨醇的质子吸收峰，证明了异山梨醇的成功引入和聚氨酯材料的成功合成。经凝胶渗透色谱测得本实施例合成的高力学性能可降解聚氨酯材料重均分子量为14.9×104g/mol，交联度为0，拉伸模量为1.8GPa，拉伸断裂强度为39.2MPa(图2)。实施例2基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，步骤(1)与实施例1相同，步骤(2)的聚氨酯材料合成方法如下：将步骤(1)获得的聚乳酸基大分子二醇充分溶解在无水甲苯中，按聚乳酸基大分子二醇：六亚甲基二异氰酸酯：异山梨醇摩尔比为1.0：1.1：0.1先加入六亚甲基二异氰酸酯，在60℃下反应5h后降温至30℃，然后再加入异山梨醇，在30℃反应2h后升温至50℃反应10h，将产物采用甲苯/无水乙醇体系纯化3次。所得产物经核磁共振表征证明该聚氨酯材料合成成功(见图1)，凝胶渗透色谱测得其重均分子量为6.08×104g/mol，交联度为0。实施例3基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，步骤(1)与实施例1相本文档来自技高网...
【技术保护点】
基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：先由异山梨醇引发丙交酯开环合成聚乳酸基大分子二醇，然后依次由脂肪族二异氰酸酯和异山梨醇经两步法扩链获得高力学性能可降解聚氨酯材料。
【技术特征摘要】
1.基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成方法，其特征在于，
包括如下步骤：先由异山梨醇引发丙交酯开环合成聚乳酸基大分子二醇，然后依次由脂肪
族二异氰酸酯和异山梨醇经两步法扩链获得高力学性能可降解聚氨酯材料。
2.根据权利要求1所述基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成
方法，其特征在于：所述聚乳酸基大分子二醇的合成方法是将异山梨醇与丙交酯混合后，在
Sn(Oct)2催化下75℃～140℃、真空下反应12～36h。
3.根据权利要求1所述基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成
方法，其特征在于：所述异山梨醇与引丙交酯的摩尔比为1：10～1：100。
4.根据权利要求1所述基于异山梨醇和聚乳酸的高力学性能可降解聚氨酯材料的合成
方法，其特征在于：所述六亚甲基二异氰酸酯和异山梨醇加入量按聚乳酸基大分子二醇、六
亚甲基二异氰酸酯和异山梨醇的摩尔比为1.0:1.1～1.8:0.1～0.8，且聚...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗彦凤，王远亮，马宇飞，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：重庆;50
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