双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用技术

本发明专利技术公开一种双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用，制备时，(1)将烷基酚、多乙烯多胺、溶剂和催化剂加入到反应容器中构成反应体系，升温后滴加醛类，反应得到中间体；(2)将中间体降温到0℃～25℃后加入烷基酚和多乙烯多胺，再升温后，滴加醛类，反应完全后，蒸馏出溶剂，得到目标产物。本发明专利技术方法合成乳化剂采用生物酶作为催化剂，反应活性高，绿色环保，同时得到的双烷基酚多胺类乳化剂与集料适应性好，增大集料的抗水损能力。本发明专利技术双烷基酚多胺类乳化剂的制备方法，制备过程采用的原材料都比较容易获得，合成乳化剂的过程中不需要苛刻的制备条件，升温温度不需要太高，产率较高，合成工艺操作相对比较简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种道路施工用乳化剂的制备方法，尤其涉及双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用。
技术介绍
乳化沥青是沥青和乳化剂在一定工艺作用下，生成水包油或油包水的液态沥青。乳化沥青是将通常高温使用的道路沥青，经过机械搅拌和化学稳定的方法乳化，扩散到水中而液化成常温下粘度很低、流动性很好的一种道路建筑材料。可以常温使用，也可以和冷、潮湿的石料一起使用。乳化沥青主要用于道路的升级与养护，亦可用于新建道路施工。在长期的公路养护实践中，人们逐渐认识到乳化沥青材料是降低路面维护费用的关键技术，而乳化沥青材料优劣的核心是乳化剂的性能。目前关于乳化剂的制备方法报道较多，如：美国专利US4338136公布了利用C12-18长链脂肪酸同二乙烯基三胺在一定的反应条件下制备咪唑啉沥青乳化剂，但是反应条件苛刻，需要在高温下反应，制备成本较高。又如：朱显纯利用长链脂肪酸和多乙烯多胺反应制取阳离子乳化剂(《河南化工》，1987，2)，采用该方法得到的乳化剂产率较低，效果不理想，不能大范围的推广应用。美德维实伟克公司利用十二烷基酚同胺乙基哌嗪反应合成一系列沥青乳化剂(专利号US 5019168、US4990591)，但是开发这种乳化剂的成本较高，原料不易得到，也限制了其应用。通过上述研究可以发现，研究一种反应条件温和、制备成本较低的乳化剂合成方法，就有重要的现实意义。有鉴于上述现有的乳化剂的制备方法存在的缺陷，本专利技术人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合学理的运用，积极加以研究创新，以期创设一种新型双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用，使其更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于，克服现有的乳化剂的制备方法存在的缺陷，而提供一种新型双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用，简化乳化剂的制备工艺，从而更加适于实用，且具有产业上的利用价值。本专利技术的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本专利技术提出的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，包括如下操作步骤，(1)将烷基酚、多乙烯多胺、溶剂和催化剂加入到反应容器中构成反应体系，升温后滴加醛类，反应得到中间体；(2)将中间体降温到0℃～25℃后加入烷基酚和多乙烯多胺，再升温后，滴加醛类，反应完全后，蒸馏出溶剂，得到目标产物；所述(1)中烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:2～2.2:2～2.2；所述中间体与(2)中的烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:1:1～1.5:1～2.5；所述烷基酚为结构式Ⅱ所示结构的化合物：其中，R1为C6-C16的直链烷基；所述醛类为结构式Ⅲ所示结构的化合物：其中，R2为H、苯基或叔丁基；所述多乙烯多胺为结构式Ⅳ所示结构的化合物：NH2(CH2CH2NH)nH Ⅳ其中，n为1-6的整数。更进一步的，前述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、乙腈、正辛烷、乙醇、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、氯仿、二氯甲烷、水、吡啶中的任意一种。更进一步的，前述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，所述催化剂为咪唑、甲基咪唑、硝基咪唑、磺甲基咪唑、1-苯乙基咪唑、1-乙烯基咪唑、2-乙基咪唑中的任意一种。更进一步的，前述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，所述催化剂用量为(1)中烷基酚用量的1％-5％。更进一步的，前述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，所述(1)中升温温度为60～100℃，反应时间4～8小时。更进一步的，前述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，所述(2)中再升温温度为60～100℃，反应时间4～8小时，中间体，烷基酚，多乙烯多胺和醛在60～100℃下反应4～8h，生成醛亚胺。双烷基酚多胺类乳化剂用于制备乳化沥青，制备乳化沥青添加助剂为松香胺聚氧乙烯醚(EO为10、15、20、30)或者妥尔油脂肪胺聚氧乙烯醚(EO为10、15、20、30)。双烷基酚多胺类乳化剂制备的乳化沥青用于道路的微表处处置。制备本专利技术的双烷基酚多胺类乳化剂反应机理如下：其中，R1为C6-C16的直链烷基，R2为H、苯基或叔丁基，n为1-6的整数。借由上述技术方案，本专利技术的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用至少具有下列优点：本专利技术方法合成乳化剂采用生物酶作为催化剂，反应活性高，绿色环保，同时得到的双烷基酚多胺类乳化剂与集料适应性好，增大集料的抗水损能力。本专利技术双烷基酚多胺类乳化剂的制备方法，制备过程采用的原材料都比较容易获得，合成乳化剂的过程中不需要苛刻的制备条件，升温温度不需要太高，产率较高，合成工艺操作相对比较简单，整个工艺流程容易实现工业化的操作，有利于大规模的推广应用，制备得到的乳化剂的乳化性能较好，在掺量较少的情况下就可以达到较好的乳化效果，同时储存稳定性高，制备的乳化沥青各项性能均满足交通部制定的阳离子乳化沥青标准和拌合性能的技术指标，可以用于道路的微表处。乳化剂的使用过程中掺量较低，一般为0.9％～2.0％，降低了使用成本。上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例详细说明如后。具体实施方式为更进一步阐述本专利技术为达成预定专利技术目的所采取的技术手段及功效,对依据本专利技术提出的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用其具体实施方式、特征及其功效，详细说明如后。本专利技术的实施例中，经液相色谱检测计算产率，液相色谱的条件为：ShimadzuSPD-10Avp,Shimadzu SPD-10Avp紫外线-可见光检测器，Merck(250×4.6mm)色谱柱，流动相：甲醇/水65/35(v/v)，0.5ml/min，吸收波长为253nm。转化率计算公式：C(％)＝[S×C0×V/S0/m]×100式中：C(％)：不同反应条件下的底物产率；S：样品溶液中，加成产物峰面积的平均值；S0：标准溶液(称取0.5-1mg的标样加入到1ml的CHCl3，得到溶液为X。然后从X中取出100ul加入到900ul的CHCl3中，得到标准溶液)中，加成产物峰面积的平均值；C0：标准溶液中，加成产物的浓度，单位：mg/ml；V：样品溶液中，萃取加成产物所用有机溶剂的体积，单位：ml；m：样品溶液中，加成产物的理论产率，单位：mg。柱分离中间产物的条件为：采用中等型号的硅胶色谱柱，填充剂为200-400目的硅胶20～25厘米，流动相为甲醇/乙酸乙酯为9/1～6/1(流动相根据中间产物的极性而定)。Rf＝0.2～0.5。柱分离最终产物的条件为：采用中等型号的硅胶色谱柱，填充剂为200-400目的硅胶20～25厘米，流动相为甲醇/乙酸乙酯为15/1～12/1(流动相根据最终产物的极性而定)。Rf＝0.1～0.4。实施例1制备本专利技术的双烷基酚多胺类乳化剂：(1)将20.6g(0.1mol)的辛基酚、20.26g(0.2mol)二乙烯三胺、50ml无水乙醇、0.21g2-乙基咪唑加入到反应器中，升温到80℃，滴加37％～40％16.6g(0.2mol)甲醛溶液，30-40分钟内滴加完全，滴加完本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，其特征在于：包括如下操作步骤，(1)将烷基酚、多乙烯多胺、溶剂和催化剂加入到反应容器中构成反应体系，升温后滴加醛类，反应得到中间体；(2)将所述中间体降温到0℃～25℃后加入烷基酚和多乙烯多胺，再升温后，滴加醛类，反应完全后，蒸馏出溶剂，得到目标产物；所述(1)中烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:2～2.2:2～2.2；所述中间体与(2)中的烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:1:1～1.5:1～2.5；所述烷基酚为结构式Ⅱ所示结构的化合物：其中，R1为C6‑C16的直链烷基；所述醛类为结构式Ⅲ所示结构的化合物：其中，R2为H、苯基或叔丁基；所述多乙烯多胺为结构式Ⅳ所示结构的化合物：NH2(CH2CH2NH)nH               Ⅳ其中，n为1‑6的整数。

【技术特征摘要】
1.一种双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，其特征在于：包括如下操作步骤，(1)将烷基酚、多乙烯多胺、溶剂和催化剂加入到反应容器中构成反应体系，升温后滴加醛类，反应得到中间体；(2)将所述中间体降温到0℃～25℃后加入烷基酚和多乙烯多胺，再升温后，滴加醛类，反应完全后，蒸馏出溶剂，得到目标产物；所述(1)中烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:2～2.2:2～2.2；所述中间体与(2)中的烷基酚、醛类和多乙烯多胺的摩尔比为1:1:1～1.5:1～2.5；所述烷基酚为结构式Ⅱ所示结构的化合物：其中，R1为C6-C16的直链烷基；所述醛类为结构式Ⅲ所示结构的化合物：其中，R2为H、苯基或叔丁基；所述多乙烯多胺为结构式Ⅳ所示结构的化合物：NH2(CH2CH2NH)nH Ⅳ其中，n为1-6的整数。2.根据权利要求1所述的双烷基酚多胺类乳化剂制备方法，其特征在于：所述溶剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈李峰，潘友强，耿磊，孙雪伟，吕浩，李芳芳，
申请(专利权)人：江苏中路新材料科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32