缩聚系树脂和由其形成的光学膜制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种光学物性、耐热性、机械物性、热稳定性等各种特性均衡地优异的树脂、以及使用该树脂得到的光学膜和相位差膜。本发明专利技术涉及一种树脂，其为具有包含芳香族结构的重复结构单元的缩聚系的树脂，该树脂的特征在于，该重复结构单元中的芳香族结构的含量满足下述式(I)，且该树脂具有结构单元。5≤A≤‑22.5×B+38.3(I)其中，0.75≤B≤0.93A：构成树脂的重复结构单元中的芳香族结构的含量[质量％]B：由树脂制成的拉伸膜在450nm的相位差(R450)与在550nm的相位差(R550)之比(R450/R550)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种光学物性、耐热性、机械物性、热稳定性等各种特性优异的树脂、以及使用该树脂得到的光学膜。另外，本专利技术涉及新型的三芴二酯、包含该三芴二酯的低聚芴二酯组合物、以及含有具有来自新型的三芴二酯的重复单元的聚合物的树脂组合物、使用该树脂组合物得到的拉伸膜、圆偏振片和图像显示装置。另外，本专利技术涉及新型的低聚芴、包含该低聚芴的低聚芴组合物、以及使用该低聚芴得到的树脂组合物。另外，本专利技术涉及低聚芴二酯、和使用了该低聚芴二酯的树脂组合物的制造方法。
技术介绍
近年来，在光学透镜、光学膜、光学记录介质之类的光学系统中使用的光学用透明树脂的需要正在增大。其中，特别是以液晶显示器或有机EL显示器为代表的薄型平板显示器(FPD)的普及显著，出于对改善对比度和着色(色つき)、扩大视场角、防止外部光反射等显示品质的提高的目的，正在开发和利用各种光学膜。在有机EL显示器中，使用了用于防止外部光的反射的1/4波长板。为了抑制着色、能够进行干净的黑色显示，对于用于1/4波长板的相位差膜，要求能够在可见区域的各波长下得到理想的相位差特性的、宽带域的波长分散特性。作为与此相当的相位差膜，例如公开了下述内容：按照各自的慢轴正交的方式对双折射的波长分散不同的2种相位差膜进行层积，由此得到宽带域的相位差膜(专利文献1)。另外还公开了下述方法：按照各自的慢轴为某种特定的配置的方式对1/2波长板和1/4波长板进行层积，从而可得到相位差膜(专利文献2)。此外，公开了由具有特定乙酰化度的醋酸纤维素形成的宽带域相位差膜(专利文献3)；由包含侧链具有芴环的双酚结构的聚碳酸酯共聚物形成的相位差膜，该相位差膜显示出波长越短则相位差越小的逆波长分散性(专利文献4)。近年来，报道了许多上述侧链具有芴环的树脂，提出了发挥源于芴环的光学特性及耐热性之类的特征，将其作为在光学用途中有用的材料(专利文献5)。在这些树脂中，经常使用比较容易获得的单体、即9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(专利文献6、7)。此外，还在开发具有新结构的树脂。专利文献8中公开了在侧链具有芴环的二胺化合物，进一步记载了使用该二胺化合物的聚酰亚胺树脂的拉伸膜。在专利文献9中公开了使用了主链上不含芳香环的芴化合物的聚碳酸酯树脂。在专利文献10中公开了在同一分子内具有2个芴环的二羟基化合物或二酯化合物，进一步记载了使用该二羟基化合物或二酯化合物的聚酯树脂的拉伸膜。在专利文献11、12中公开了下述内容：通过将聚碳酸酯树脂中的具有芴环的重复单元的含量控制为特定范围，由该聚碳酸酯树脂形成的拉伸膜显示出波长越短则相位差越小的逆波长分散性，因而，作为相位差膜具有优异的性能。显示出波长越短则相位差越小的所谓逆波长分散性的相位差膜能够在可见区域的各波长下得到理想的相位差特性，作为圆偏振片在图像显示装置的防止外部光反射及视场角修正等中有用。作为在侧链具有芴环的二羟基化合物，经常使用专利文献11或12中记载的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴。在专利文献13中公开了在同一分子内具有2个芴环的二酯化合物，进一步记载了使用该二酯化合物的聚酯树脂。在专利文献10中，公开了在同一分子内具有2个芴环的二羟基化合物或二酯化合物，进一步记载了使用该二羟基化合物或二酯化合物的聚酯树脂的拉伸膜。特别是，已知：使用了具有2个芴环的二芴化合物的聚酯具有比较高的玻璃化转变温度和负的双折射性，因而在反射偏振片用途中有用(专利文献10)。此外已知：作为树脂原料，对末端官能团不同的2种二芴化合物进行合用。另一方面，在肽固相合成的氨基的保护基的用途中，已知末端仅具有1个反应性官能团的二芴化合物(专利文献14、非专利文献1)。在专利文献11、12中公开了下述内容：通过将聚碳酸酯树脂中的具有芴环的重复单元的含量控制为特定范围，由该聚碳酸酯树脂形成的拉伸膜显示出波长越短则相位差越小的逆波长分散性，因而，作为相位差膜具有优异的性能。显示出波长越短则相位差越小的所谓逆波长分散性的相位差膜能够在可见区域的各波长下得到理想的相位差特性，作为圆偏振片在图像显示装置的防止外部光反射及视场角修正等中有用。作为在侧链具有芴环的二羟基化合物，经常使用专利文献11或12中记载的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴。另一方面已知：虽然不是逆波长分散用途，但在使用特定的二酯化合物作为聚酯碳酸酯原料的情况下，从光线透过率的方面出发，使该化合物中包含的氯的含量为规定量以下(专利文献15)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本国特开平5-27118号公报专利文献2：日本国特开平10-68816号公报专利文献3：日本国特开2000-137116号公报专利文献4：日本国专利第3325560号公报专利文献5：日本国特开平10-101786号公报专利文献6：日本国专利第5119250号公报专利文献7：日本国专利第5204200号公报专利文献8：日本国特开2008-112124号公报专利文献9：日本国特开2008-222965号公报专利文献10：美国专利申请公开第2012/0170118号说明书专利文献11：国际公开第2006/041190号专利文献12：国际公开第2011/149073号专利文献13：美国专利第3324084号公报专利文献14：国际公开第1991/08190号专利文献15：日本国特开平2-20518号公报非专利文献非专利文献1：Synthesis(合成),1992,819.
技术实现思路
专利技术要解决的课题FPD领域的发展惊人，对于相位差膜，要求进一步提高光学特性、品质、可靠性等，并且要求膜的薄膜化。进而，还要求降低材料成本，提高制膜、拉伸、层积等各工序中的生产率。与此相伴，要求相位差膜兼具各种特性。例如，作为用于相位差膜的材料，需要下述材料，该材料具有所需要的波长分散性，同时兼具低光弹性系数、高耐热性、熔融加工性、机械强度等各种特性，而且固有双折射大，柔软性及拉伸性优异，通过拉伸可得到高的分子取向度。但是，如专利文献1或专利文献2那样对相位差膜进行层积的方法中，偏振片会变厚。另外，必须按照慢轴为特定配置的方式对各相位差膜进行层积，具有偏振片的生产率或成品率变差的问题。专利文献3、专利文献4的相位差膜具有逆波长分散性，一片膜可得到宽带域的相位差特性，但是专利文献3的醋酸纤维素的耐热性不足，而且存在因吸湿引起的尺寸变形而产生图像斑(画像斑)的问题。已知：专利文献4、6、7的由具有芴环的聚碳酸酯树脂形成的相位差膜作为显示出逆波长分散性的相位差膜、或图像显示装置的用于防止外部光反射的圆偏振片有用。但是，根据本专利技术人的研究可知，使用了9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴的树脂由于膜脆，难以进行获得高取向度的拉伸，使用了9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的树脂虽然拉伸性比较优异，但是光弹性系数略高，而且高温下的可靠性差。作为对各种特性进行改良的手段，考虑了改变共聚成分、或调整比例，9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴一方面耐热性非常高，但另一方面具有树脂变脆的特性，难以在保持适度的耐热性的同时改善树脂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂，其为具有包含芳香族结构的重复结构单元的缩聚系的树脂，该树脂的特征在于，该重复结构单元中的芳香族结构的含量满足下述式(I)，该树脂具有选自下述式(1)和式(2)所表示的结构单元中的至少一种结构单元，5≤A≤‑22.5×B+38.3  (I)其中，0.75≤B≤0.93，A：构成树脂的重复结构单元中的芳香族结构的含量，单位为质量％，B：由树脂制成的拉伸膜在450nm的相位差R450与在550nm的相位差R550之比R450/R550，[化1]式(1)和(2)中，R1～R3各自独立地为直接键合、或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～4的亚烷基，R4～R9各自独立地为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、具有或不具有取代基的碳原子数为4～10的芳基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的酰基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的酰氧基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的烷氧基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的乙烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤原子、硝基、或氰基；其中，R4～R9中，相邻的至少2个基团可以相互键合形成环。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.27 JP 2014-037216;2014.03.19 JP 2014-056871.一种树脂，其为具有包含芳香族结构的重复结构单元的缩聚系的树脂，该树脂的特征在于，该重复结构单元中的芳香族结构的含量满足下述式(I)，该树脂具有选自下述式(1)和式(2)所表示的结构单元中的至少一种结构单元，5≤A≤-22.5×B+38.3 (I)其中，0.75≤B≤0.93，A：构成树脂的重复结构单元中的芳香族结构的含量，单位为质量％，B：由树脂制成的拉伸膜在450nm的相位差R450与在550nm的相位差R550之比R450/R550，[化1]式(1)和(2)中，R1～R3各自独立地为直接键合、或者具有或不具有取代基的碳原子数为1～4的亚烷基，R4～R9各自独立地为氢原子、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、具有或不具有取代基的碳原子数为4～10的芳基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的酰基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的酰氧基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的烷氧基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的乙烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤原子、硝基、或氰基；其中，R4～R9中，相邻的至少2个基团可以相互键合形成环。...

【专利技术属性】
技术研发人员：并木慎悟，平见优一，上原久俊，林宽幸，高见芳惠，野上弘之，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP