一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺制造技术

本发明专利技术提供了一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺，属于分离技术领域。该工艺基于化学吸收过程、吸收式制冷过程和压缩冷凝过程，通过梯级利用烟气余热，首先作为吸收剂再生的热源，再作为吸收式制冷的热源，同时二次利用吸收剂再生过程消耗的热量，将再生塔顶二氧化碳携带的低温热作为吸收式制冷的热源，从而有效减少二氧化碳捕集液化的成本，有利于二氧化碳资源化和碳减排政策的执行。本发明专利技术的有益效果：避免了吸收剂再生过程的蒸汽消耗，减少了液化过程的压缩功消耗，每吨二氧化碳可节省蒸汽1.5吨，电能20kWh；通过优化设计制冷和液化工艺，将二氧化碳的液化温度提高到5℃以上，避免发生冻堵和形成水合物，简化了脱水工艺流程。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种高效利用烟气余热降低分离能耗的二氧化碳捕集液化工艺，属于分离
在本专利技术工艺中，烟气携带的低品位热量，首先加热再生捕集二氧化碳的化学吸收剂，再通过吸收式制冷系统转化为冷量，用于高浓度二氧化碳的冷凝液化。通过烟气余热的梯级利用，该工艺有效减少了二氧化碳捕集液化的成本。
技术介绍
二氧化碳是最主要的人为源温室气体，对全球气温升高的贡献高达70％。能源和工业部门大规模使用化石燃料，是主要的人为源二氧化碳集中排放。2010年，中国能源和工业部门排放的二氧化碳总量超过60亿吨。除了总量庞大，能源和工业部门的二氧化碳排放个体还具有流量大、浓度高的特点，比如，600MW燃煤电厂每小时将排放约500吨二氧化碳，其干基浓度达到12～20vol％。为了有效缓解全球升温效应，避免随之可能发生的系列环境问题，二氧化碳的捕集与封存势在必行，而大规模集中排放来源则是实施的重点。对于大多数集中排放的二氧化碳，浓缩过程、压缩液化过程和输送过程的消耗，是二氧化碳捕集与封存的关键成本。降低这些消耗，是更快更好地实施“碳减排”的重要举措。常见的燃烧后二氧化碳捕集技术主要有化学吸收、物理吸收、吸附以及气体膜分离等方法。其中，化学吸收可以处理低压气源，不需要提高燃烧尾气的压力，压缩功耗较低，是目前能源和工业部门二氧化碳捕集的主要手段。然而，化学吸收过程也存在吸收剂再生能耗高的缺点。以目前常用的单乙醇胺MEA吸收剂为例，再生温度超过120℃，捕集1吨二氧化碳的蒸汽消耗高达1.5吨。有效减少化学吸收剂再生过程的蒸汽消耗，是降低化学吸收法二氧化碳捕集成本的关键。从烟气余热利用出发，可以减少二氧化碳化学吸收过程的能耗。在现有的烟气排空过程中，为了避免烟气中水分过饱和(硫氧化合物、氮氧化合物与液态水共存产生酸雾)而增加后续设备的腐蚀，其温度往往控制在150℃以上，甚至在很多工艺中高达200℃。显然，烟气中相当一部分余热的温度可以与二氧化碳化学吸收剂的再生温度(120℃左右)匹配。据此，利用耐腐蚀烟气换热器，将烟气中的余热直接用于二氧化碳化学吸收剂的再生，代替目前常用的蒸汽加热解吸，可有效减少二氧化碳化学吸收过程的能耗。经分离过程浓缩后的二氧化碳，往往需要压缩液化，才能更加便利地输送往封存和使用地点，如油田、煤矿以及其他深层地质结构层。目前，常用的二氧化碳压缩液化条件为：压力大于2.0MPaG，温度低于-20℃。此外，为了避免液化过程中管道阀门的冻堵问题，必须对浓缩的二氧化碳进行深度脱水。显然，目前采用的二氧化碳压缩液化过程，主要存在大量压缩功用于制冷、深度脱水过程增加了流程复杂性等不足。为此，优化操作条件，改变制冷模式，减少制冷消耗、简化脱水过程，是降低二氧化碳压缩液化成本的关键。从烟气余热利用和二氧化碳化学吸收剂再生塔顶低温热的再利用出发，可以减少二氧化碳液化过程中制冷的能耗。经过吸收剂再生过程的消耗，烟气温度仍高于120℃，可用于吸收式制冷；吸收剂再生塔顶冷凝器的温度，通常超过100℃，同样可用于吸收式制冷(以溴化锂制冷为例，热源温度大于75℃即可满足需要，可提供5℃左右的冷源)。据此，利用烟气余热和再生塔顶低温热，通过吸收式制冷为二氧化碳液化过程提供冷量，代替传统的压缩制冷，可大幅减少制冷压缩机功耗。为了适应制冷过程和制冷温度的调整，二氧化碳的液化操作温度必须调整(液化操作温度由-20℃提高到7℃左右，与之对应，操作压力从2.0MPaG提高到4.5MPaG以上)。随着二氧化碳液化操作温度的提高，还可以避免传统低温冷凝方式所必需的深度脱水过程，从而简化二氧化碳液化工艺。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种基于化学吸收过程、吸收式制冷过程和压缩冷凝过程，并通过高效利用烟气余热降低分离能耗的二氧化碳捕集液化工艺。本专利技术的技术方案：一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺，步骤如下：经过除尘、脱硫、脱硝等预处理的烟气S-1，温度大于150℃，由鼓风机输送进入再生塔7底部的再沸器1作为热源，与待再生的化学吸收剂换热，即烟气余热的第一级利用；经余热第一级利用后，烟气温度降低至大于125℃，进入吸收式制冷系统2的蒸汽发生器2a，与制冷系统中的稀溶液换热，即烟气余热的第二级利用；经余热第二级利用后，烟气温度进一步降低至70～80℃，余热梯级利用后的烟道气分成两部分进行处理，一部分为直接排放的烟道气S-2，直接排放至大气中，另一部分为送往吸收塔的烟道气S-3，进入第一冷却器3中，冷却至45℃以下，随后自吸收塔4的底部进入吸收塔4中，与自塔顶进入的化学吸收剂逆流接触，吸收捕集二氧化碳后的烟道气S-4；在吸收塔4中捕集了二氧化碳的化学吸收剂，为待再生的化学吸收剂，从吸收塔4塔底采出，经第一输送泵5克服管道阻力输送至第一换热器6中，与来自再生塔7底部再沸器1的已经完成再生的化学吸收剂换热；随后从顶部进入再生塔7，进行二氧化碳解吸和化学吸收剂的再生；完成再生的化学吸收剂，从再生塔7底部再沸器1的底部采出，经第二输送泵8克服管道阻力输送至第一换热器6中，与待再生的化学吸收剂换热，随后进入第二冷却器9中，冷却至45℃以下，从顶部进入吸收塔4中，吸收捕集二氧化碳。从再生塔7的顶部采出含水粗二氧化碳S-5，温度大于95℃，进入第二换热器11中；吸收式制冷系统2的蒸汽发生器2a中的稀溶液，经第三输送泵10克服管道阻力输送至第二换热器11中；含水粗二氧化碳S-5与来自蒸汽发生器2a的稀溶液在第二换热器11中换热，即烟气余热的第二次利用，含水粗二氧化碳S-5携带的热量来自于再生塔7底部的烟气，温度下降至70～80℃，随后进入第三冷却器12中，冷却至45℃以下，将其中的气态水冷凝下来，在再生塔7顶部的分液罐13中分离出冷凝水S-6，返回再生塔7中。经过冷凝除水的粗二氧化碳S-7，进入压缩机14中，压力升高至4.5MPaG以上，进入第四冷却器15中，冷却至45℃以下，随后进入吸收式制冷系统2的蒸发器2b中，通过吸收式制冷移走热量，进一步冷却至5～10℃，冷凝液化的二氧化碳占总量的70％以上；部分液化的粗二氧化碳进入三相分离罐16中，从三相分离罐16顶采出不凝尾气，含有较多的氮气，返回吸收塔4底部，从三相分离罐16底采出液态的粗二氧化碳S-8，送往二氧化碳精制或者作为产品输出，从三相分离罐16底水包采出二氧化碳液化过程中排出的冷凝水S-9，用于补偿二氧化碳吸收剂在分离过程中的水损失。所述的吸收塔4中使用的二氧化碳化学吸收剂可以是醇胺类吸收剂(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等)，多氮有机胺类吸收剂(羟乙基乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等)，以及上述吸收剂复配组成的吸收剂。所述的吸收塔4和再生塔7可以采用填料塔或板式塔，其中吸收塔所需的理论板数为10～20块，再生塔所需的理论板数为5～10块。所述的吸收式制冷系统由发生器、冷凝器、蒸发器、吸收器、循环泵、节流阀等部件组成，吸收式制冷的工质对可以是氨-水体系或者溴化锂-水体系。本专利技术的有益效果是：利用烟气余热作为再生塔7底部再沸器1的热源，代替传统化学吸收工艺中使用的蒸汽(传统化学吸收工艺捕集1吨二氧化碳的蒸汽消耗高达1.5吨)；引入吸收式制本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺，其特征在于：将高温烟气送入再生塔(7)的再沸器(1)，与待再生的化学吸收剂换热，即烟气余热的第一级利用，随后进入吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)，与制冷系统的稀溶液换热，即烟气余热的第二级利用；经余热二级利用后的烟气，一部分为直接排放的烟道气(S‑2)排放至大气，另一部分送往吸收塔的烟道气(S‑3)经过第一冷却器(3)进入吸收塔(4)进行二氧化碳捕集；从再生塔(7)采出含水粗二氧化碳(S‑5)，进入第二换热器(11)中，同时，吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)中的稀溶液，经第三输送泵(10)送至第二换热器(11)中，回收含水粗二氧化碳(S‑5)携带的热量，即烟气余热的第二次利用；随后，含水粗二氧化碳(S‑5)经过第三冷却器(12)进入分液罐(13)，冷凝分离出粗二氧化碳中的冷凝水(S‑6)，返回再生塔(7)；冷凝除水的粗二氧化碳(S‑7)，依次进入压缩机(14)、第四冷却器(15)和吸收式制冷系统(2)的蒸发器(2b)，通过压缩冷凝来液化二氧化碳，再进入三相分离罐(16)，从罐顶采出不凝尾气返回吸收塔(4)，从罐底采出液态粗二氧化碳(S‑8)，从罐底水包采出冷凝水(S‑9)。...

【技术特征摘要】
1.一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺，其特征在于：将高温烟气送入再生塔(7)的再沸器(1)，与待再生的化学吸收剂换热，即烟气余热的第一级利用，随后进入吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)，与制冷系统的稀溶液换热，即烟气余热的第二级利用；经余热二级利用后的烟气，一部分为直接排放的烟道气(S-2)排放至大气，另一部分送往吸收塔的烟道气(S-3)经过第一冷却器(3)进入吸收塔(4)进行二氧化碳捕集；从再生塔(7)采出含水粗二氧化碳(S-5)，进入第二换热器(11)中，同时，吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)中的稀溶液，经第三输送泵(10)送至第二换热器(11)中，回收含水粗二氧化碳(S-5)携带的热量，即烟气余热的第二次利用；随后，含水粗二氧化碳(S-5)经过第三冷却器(12)进入分液罐(13)，冷凝分离出粗二氧化碳中的冷凝水(S-6)，返回再生塔(7)；冷凝除水的粗二氧化碳(S-7)，依次进入压缩机(14)、第四冷却器(15)和吸收式制冷系统(2)的蒸发器(2b)，通过压缩冷凝来液化二氧化碳，再进入三相分离罐(16)，从罐顶采出不凝尾气返回吸收塔(4)，从罐底采出液态粗二氧化碳(S-8)，从罐底水包采出冷凝水(S-9)。2.一种梯级利用烟气余热的二氧化碳捕集液化工艺，其特征在于，步骤如下：经过除尘、脱硫、脱硝等预处理的烟气(S-1)，温度大于150℃，由鼓风机输送进入再生塔(7)底部的再沸器(1)作为热源，与待再生的化学吸收剂换热，即烟气余热的第一级利用；经余热第一级利用后，烟气温度降低至大于125℃，进入吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)，与制冷系统中的稀溶液换热，即烟气余热的第二级利用；经余热第二级利用后，烟气温度进一步降低至70～80℃，余热梯级利用后的烟道气分成两部分进行处理，一部分为直接排放的烟道气(S-2)，直接排放至大气中，另一部分为送往吸收塔的烟道气(S-3)，进入第一冷却器(3)中，冷却至45℃以下，随后自吸收塔(4)的底部进入吸收塔(4)中，与自塔顶进入的化学吸收剂逆流接触，吸收捕集二氧化碳后的烟道气(S-4)；在吸收塔(4)中捕集了二氧化碳的化学吸收剂，为待再生的化学吸收剂，从吸收塔(4)塔底采出，经第一输送泵(5)克服管道阻力输送至第一换热器(6)中，与来自再生塔(7)底部再沸器(1)的已经完成再生的化学吸收剂换热；随后从顶部进入再生塔(7)，进行二氧化碳解吸和化学吸收剂的再生；完成再生的化学吸收剂，从再生塔(7)底部再沸器(1)的底部采出，经第二输送泵(8)克服管道阻力输送至第一换热器(6)中，与待再生的化学吸收剂换热，随后进入第二冷却器(9)中，冷却至45℃以下，从顶部进入吸收塔(4)中，吸收捕集二氧化碳；从再生塔(7)的顶部采出含水粗二氧化碳(S-5)，温度大于95℃，进入第二换热器(11)中；吸收式制冷系统(2)的蒸汽发生器(2a)中的稀溶液，经第三输送泵(10)克服管道阻力输送至第二换热器(11)中；含水粗二氧化碳(S-5)与来自蒸汽发生器(2a)的稀溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：阮雪华，辛月，贺高红，肖武，代岩，焉晓明，张宁，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21