甲基丙烯酸类树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种可形成兼具耐分层及耐温水白化性、且透明性、耐折弯破裂(白化)性、膜外观优异的膜的甲基丙烯酸类树脂组合物。该甲基丙烯酸类树脂组合物包含含有丙烯酸酯类橡胶状聚合物的丙烯酸类接枝共聚物，其中，(1)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的含量为10～40重量％，(2)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的平均粒径d为50～200nm，(3)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的平均粒径d(nm)和所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)中使用的单体混合物中的交联剂的量w(重量％)的关系满足下式，0.02d≤w≤0.05d，(4)所述丙烯酸类接枝共聚物(A)的接枝率为60～105％，及(5)所述甲基丙烯酸类树脂组合物中可溶于甲基乙基酮的成分的比浓粘度为0.75～1.3dl/g。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及甲基丙烯酸类树脂组合物及由其制成的膜。
技术介绍
丙烯酸类树脂虽然透明性、耐候性、设计性优异，但存在容易断裂的脆性问题。含有丙烯酸酯类交联弹性体的丙烯酸类树脂通过赋予弹性来克服脆性，被叠层(层压)于塑料、木材、金属等各种材料使用。其中，在被用作建材用途的情况下，期望能够阻止紫外线导致的基体材料的劣化。因此，公开了一种耐候性、耐冲击性、透明性优异且由含有使反应性的紫外线吸收剂共聚而成的丙烯酸酯类交联弹性体的丙烯酸类树脂构成的膜(例如专利文献1、2)。现有技术文献专利文献专利文献1：WO2005/095478专利文献2：(日本)特开平9-194542
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另一方面，在用作建材用途时，寻求下述膜：一并解决膜剥离(分层)这种问题、及室外使用时因水或温水直接接触膜而使膜白化(温水白化)这种问题。因此，本专利技术的目的在于，提供一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其能够形成兼具耐分层和耐温水白化性，且透明性、耐折弯破裂(白化)性、膜外观优异的膜。用于解决课题的技术方案本专利技术者们深入研究的结果发现，通过将用于丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的单体混合物中的交联剂的量(重量％)、与丙烯酸类接枝共聚物(A)及甲基丙烯酸类树脂组合物的比浓粘度设定为特定范围，能够得到兼具耐分层性和耐温水白化性，且透明性、耐折弯破裂(白化)性、膜外观也优异的膜，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其包含含有丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的丙烯酸类接枝共聚物(A)，其中，(1)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的含量为10～40重量％，(2)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的平均粒径d为50～200nm，(3)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的平均粒径d(nm)和所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中使用的单体混合物中的交联剂的量w(重量％)的关系满足下式，0.02d≤w≤0.05d(4)所述丙烯酸类接枝共聚物(A)的接枝率为60～105％，及(5)所述甲基丙烯酸类树脂组合物中可溶于甲基乙基酮的成分的比浓粘度为0.75～1.3dl/g。本专利技术的甲基丙烯酸类树脂组合物也可以含有甲基丙烯酸类聚合物(B)。本专利技术的甲基丙烯酸类树脂组合物也可以含有紫外线吸收剂。本专利技术的膜也可以是成形本专利技术的甲基丙烯酸类树脂组合物而成的。本专利技术的叠层品也可以含有本专利技术的膜。专利技术的效果根据本专利技术的甲基丙烯酸类树脂组合物，能够得到兼具耐分层及耐温水白化性，且耐加热收缩性、透明性、耐折弯破裂(白化)性、外观优异的膜。具体实施方式以下，详细说明本专利技术的优选实施方式。本专利技术的甲基丙烯酸类树脂组合物包含含有丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的丙烯酸类接枝共聚物(A)。本专利技术中使用的丙烯酸类接枝共聚物(A)是在丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的存在下将以甲基丙烯酸酯为主成分的单体混合物(A-b)聚合而得到的。此时，以甲基丙烯酸酯为主成分的单体混合物(A-b)有时产生不与丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)接枝反应而成为未接枝的聚合物的成分(自由聚合物)。丙烯酸类接枝共聚物也可以含有该自由聚合物。本专利技术中使用的丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)优选使含有丙烯酸酯60～100重量％、和可共聚的其它乙烯基类单体0～40重量％的单体混合物(合计100重量％)、及特定量的可共聚的交联剂聚合。可以将单体混合物及交联剂一次全部混合而使用，还可以使单体混合物及交联剂的组成变化而分2阶段以上使用(即，也可以进行2阶段以上的聚合)。另外，也可以在丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中含有甲基丙烯酸酯类聚合物。作为丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中的丙烯酸酯，从聚合性或成本方面考虑，优选烷基的碳原子数1～12丙烯酸酯。作为其具体例，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等，这些单体可以单独使用，也可以并用2种以上。丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中的丙烯酸酯量在单体混合物100重量％中优选为60～100重量％，更优选为70～100重量％，最优选为80～100重量％。丙烯酸酯量低于60重量％时，有耐冲击性降低，拉伸断裂时的伸长降低，在膜切割时容易产生裂纹的趋势。作为丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中的可共聚的其它乙烯基类单体，可使用甲基丙烯酸酯。作为甲基丙烯酸酯，优选烷基的碳原子数为1～12，烷基可以为直链状，也可以为支链状。可举出例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。另外，可举出：氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化物、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基衍生物、偏氯乙烯、偏氟乙烯等偏卤代乙烯、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钙等丙烯酸及其盐、丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等丙烯酸烷基酯衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钙等甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等甲基丙烯酸烷基酯衍生物等，这些单体可以使用一种，或者并用2种以上。其中，从耐候性、透明性的观点出发，特别优选甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中的可共聚的其它乙烯基类单体的量在上述单体混合物100重量％中，优选为0～40重量％，更优选为0～30重量％，最优选为0～20重量％。如果其它乙烯基类单体的量超过40重量％，则丙烯酸酯类橡胶状聚合物的弹性特性降低，因此，有时耐冲击性降低，拉伸断裂时的伸长降低，膜切割时容易产生裂纹。丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中的可共聚的交联剂的量与丙烯酸酯类橡胶状聚合物的平均粒径均对耐温水白化、应力白化、拉伸断裂时的伸长或透明性带来大的影响。即，丙烯酸酯类橡胶状聚合物的平均粒径d(nm)和聚合中的全部丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A)中的交联剂量w(重量％)满足下式至为重要。0.02d≤w≤0.05d丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的平均粒径为50～200nm，优选为50～160nm，更优选为50～120nm，最优选为60～120nm。丙烯酸酯类橡胶状聚合物的平均粒径低于50nm时，有耐冲击性等降低、拉伸断裂时的伸长降低、膜切割时容易产生裂纹的趋势。另一方面，如果超过200nm，则有容易产生应力白化，透明性降低，真空成形后的透明性进一步降低的趋势。交联剂的量优选为上述式0.02d≤w≤0.05d所示的范围，更优选满足0.023d≤w≤0.047d，进一步优选满足0.025d≤w≤0.045d。在交联剂量w低于0.02d时或超过0.05d时，有产生温水白化、应力白化、耐冲击性或透明性降低、拉伸断裂时的伸长降低、膜切割时容易产生裂纹、膜的成形性恶化的趋势。交联剂可以是通常使用的交联剂，可举出每1分子中具有2个以上的非共轭双键的多官能性单体，可使用例如：甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、三乙二醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其包含含有丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的丙烯酸类接枝共聚物(A)，其中，(1)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的含量为10～40重量％，(2)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的平均粒径d为50～200nm，(3)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)的平均粒径d(nm)和所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A‑a)中使用的单体混合物中的交联剂的量w(重量％)的关系满足下式，0.02d≤w≤0.05d(4)所述丙烯酸类接枝共聚物(A)的接枝率为60～105％，及(5)所述甲基丙烯酸类树脂组合物中可溶于甲基乙基酮的成分的比浓粘度为0.75～1.3dl/g。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.07 JP 2014-0457591.一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其包含含有丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的丙烯酸类接枝共聚物(A)，其中，(1)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的含量为10～40重量％，(2)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的平均粒径d为50～200nm，(3)所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)的平均粒径d(nm)和所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物(A-a)中使用的单体混合物中的交联剂的量w(重量％)的关系满足下式，0...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤原宽，羽田野惠介，北山史延，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP