固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供一种深部固化性、储存后的固化延迟及拉伸物性优异的能够用于密封材料或粘接剂的包含具有反应性硅基的有机聚合物的固化性组合物。该固化性组合物包含：(A)具有反应性硅基的有机聚合物、(B)选自间苯二甲酸酯化合物、对苯二甲酸酯化合物、1,3‑环己烷二羧酸酯化合物、1,4‑环己烷二羧酸酯化合物中的至少1种酯化合物(其中，具有甲酯基的化合物除外)、以及(C)具有甲酯基的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有反应性硅基的有机聚合物(更优选为聚氧化烯类聚合物)、以及包含该聚合物的固化性组合物。
技术介绍
具有反应性硅基的聚氧化烯类聚合物是能够在室温下与空气中的水分反应而固化成橡胶状的聚合物，已实现了工业上的生产，且已被广泛应用于密封材料、粘接剂、涂料等用途。出于改善固化性组合物的作业性的目的、以及调整固化物的机械物性的目的，已在包含具有反应性硅基的聚氧化烯类聚合物的固化性组合物中使用了邻苯二甲酸酯类增塑剂(专利文献1)。但近年来，邻苯二甲酸酯类增塑剂被视为可能存在内分泌干扰作用的物质，对环境、生态系统的影响成为问题，其使用受到了限制。因此，近来，作为邻苯二甲酸酯类增塑剂的替代品，有时使用对苯二甲酸酯类增塑剂(专利文献2、专利文献3)。另外，作为增塑剂，还已知有包含己二酸二甲酯等甲基酯类增塑剂的固化性组合物(专利文献4、专利文献5)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-202282号公报专利文献2：WO2008/027463号公报专利文献3：日本特开2006-193603号公报专利文献4：WO2004/069923号公报专利文献5：日本特开2006-131651号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题在具有反应性硅基的聚氧化烯类聚合物中配合有邻苯二甲酸酯类增塑剂的单液型固化性组合物，其深部固化性有时不足，存在改善的余地。另外，配合有对苯二甲酸酯类增塑剂、间苯二甲酸类增塑剂的固化性组合物，不仅深部固化性不足，还有时在使储存后的固化性组合物固化的情况下会发生固化延迟，需要加以改善。另一方面，配合有己二酸二甲酯等具有甲酯基的化合物的固化性组合物，在有时会发生固化物的薄壁化这样的有时会导致拉伸物性(断裂强度、断裂伸长率)不足等的方面还需要进一步的改善。本专利技术的目的在于通过改善深部固化性、储存后的固化延迟及拉伸物性而提供能够适用于密封材料、粘接剂的固化性组合物。解决问题的方法本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在包含(A)具有反应性硅基的有机聚合物(更优选为聚氧化烯类聚合物)、及(B)选自间苯二甲酸酯化合物、对苯二甲酸酯化合物、1,3-环己烷二羧酸酯化合物、1,4-环己烷二羧酸酯化合物中的至少1种酯化合物(其中，具有甲酯基的化合物除外)的固化性组合物中进一步添加(C)具有甲酯基的化合物，可解决上述课题，进而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下方面。(1)一种固化性组合物，其包含：(A)具有反应性硅基的有机聚合物、(B)选自间苯二甲酸酯化合物、对苯二甲酸酯化合物、1,3-环己烷二羧酸酯化合物、1,4-环己烷二羧酸酯化合物中的至少1种酯化合物(其中，具有甲酯基的化合物除外)、以及(C)具有甲酯基的化合物；(2)上述(1)所述的固化性组合物，其中，(A)成分的主链结构为选自聚氧化烯类聚合物、饱和烃类聚合物及(甲基)丙烯酸酯类聚合物中的至少1种聚合物；(3)上述(2)所述的固化性组合物，其中，聚氧化烯类聚合物为聚氧丙烯类聚合物；(4)上述(1)～(3)中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基为下述通式(1)所示的基团，-Si(R13-n)Xn···(1)(其中，在通式(1)中，R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、或碳原子数7～20的芳烷基。R1存在2个以上时，这些基团相同或不同。X表示羟基或水解性基团。X存在2个以上时，这些基团相同或不同。n表示1～3的整数。)；(5)上述(1)～(4)中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基为下述通式(2)所示的基团，-SiR1X2···(2)(其中，通式(2)的R1及X与通式(1)的R1及X的记载相同。)；(6)上述(1)～(5)中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基为甲基二甲氧基甲硅烷基；(7)上述(1)～(6)中任一项所述的固化性组合物，其中，(B)成分为下述通式(3)所示的成分，R2OOC-P-COOR3···(3)(其中，R2、R3各自独立地为直链、分支、和/或脂环式的、碳原子数2～20的烃基、或取代和/或未取代的芳香族烃基。P表示1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、环己烷-1,3-二基、和/或环己烷-1,4-二基。)(8)上述(1)～(7)中任一项所述的固化性组合物，其中，(B)成分为下述通式(4)所示的成分，R2OOC-P1-COOR2···(4)(其中，R2表示碳原子数2～20的直链和/或分支的烃基。P1表示1,3-亚苯基和/或1,4-亚苯基。)(9)上述(1)～(8)中任一项所述的固化性组合物，其中，(C)成分的分子量为300以下；(10)上述(1)～(9)中任一项所述的固化性组合物，其中，(C)成分为选自下组中的至少1种化合物：饱和脂肪族羧酸甲酯、不饱和脂肪族羧酸甲酯、脂肪族二羧酸二甲酯；(11)上述(1)～(10)中任一项所述的固化性组合物，其中，(C)成分为不饱和脂肪族羧酸甲酯和/或脂肪族二羧酸二甲酯；(12)上述(1)～(11)中任一项所述的固化性组合物，其进一步包含4价的有机锡化合物作为(A)成分的固化催化剂；(13)上述(1)～(12)中任一项所述的固化性组合物，其中，4价的有机锡化合物为二丁基锡化合物和/或二辛基锡化合物；(14)一种单液型固化性组合物，其是单液型的上述(1)～(13)中任一项所述的固化性组合物；(15)一种密封材料，其使用了(1)～(14)中任一项所述的固化性组合物；(16)一种粘接剂，其使用了(1)～(14)中任一项所述的固化性组合物；(17)一种固化物，其是使(1)～(14)中任一项所述的固化性组合物固化而得到的。专利技术的效果本专利技术的固化性组合物的深部固化性优异，并且能够改善储存后的固化延迟及拉伸物性。具体实施方式以下，针对本专利技术进行详细说明。本专利技术的(A)具有反应性硅基的有机聚合物(更优选为聚氧化烯类聚合物)所具有的反应性硅基具有键合于硅原子的羟基或水解性基团，是可通过形成硅氧烷键而发生交联的基团。反应性硅基可表示为下述通式(1)的基团。-SiR13-nXn(1)(R1各自独立地为碳原子数1～20的取代和/或未取代的烷基、碳原子数6～20的芳基、或碳原子数7～20的芳烷基。另外，X各自独立地为羟基或水解性基团。n为1～3的整数。)作为通式(1)的R1的例子，可列举：甲基、乙基、甲氧基甲基、氯甲基等取代和/或未取代的烷基、环己基等环烷基、苯基等芳基、苄基等芳烷基等。这些中，优选甲基、乙基，更优选甲基。需要说明的是，上述取代烷基包括氯甲基等卤素取代烷基、甲氧基甲基等烷氧基取代烷基等。作为水解性基团的例子，可列举：氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等。这些中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基，从水解性平稳、容易操作的观点出发，更优选烷氧基。水解性基团、羟基在1个硅原子上可以以1～3个的范围键合。在反应性硅基上键合有2个以上的水解性基团、羟基的情况下，这些基团可以相同也可以不同。从固化性方面出发，通式(1)中的n优选为2或3。特别是在要求快速固化性的情况下，更优选为n＝3，在要求储存中的稳定性的情况下，更优选为n＝2。作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性组合物，其包含：(A)具有反应性硅基的有机聚合物；(B)选自间苯二甲酸酯化合物、对苯二甲酸酯化合物、1,3‑环己烷二羧酸酯化合物、1,4‑环己烷二羧酸酯化合物中的至少1种酯化合物，其中，具有甲酯基的化合物除外；以及(C)具有甲酯基的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.05 JP 2014-0427681.一种固化性组合物，其包含：(A)具有反应性硅基的有机聚合物；(B)选自间苯二甲酸酯化合物、对苯二甲酸酯化合物、1,3-环己烷二羧酸酯化合物、1,4-环己烷二羧酸酯化合物中的至少1种酯化合物，其中，具有甲酯基的化合物除外；以及(C)具有甲酯基的化合物。2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，(A)成分的主链结构为选自聚氧化烯类聚合物、饱和烃类聚合物及(甲基)丙烯酸酯类聚合物中的至少1种聚合物。3.根据权利要求2所述的固化性组合物，其中，聚氧化烯类聚合物为聚氧丙烯类聚合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基以下述通式(1)表示，-Si(R13-n)Xn···(1)其中，在通式(1)中，R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、或碳原子数7～20的芳烷基，存在2个以上R1时，它们相同或不同，X表示羟基或水解性基团，存在2个以上X时，它们相同或不同，n表示1～3的整数。5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基以下述通式(2)表示，-SiR1X2···(2)其中，通式(2)的R1及X与通式(1)的R1及X的记载相同。6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的反应性硅基为甲基二甲氧基甲硅烷基。7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化性组合物，其中，(B)成分以下述通式(3)表示，R2OOC-P-COOR3···...

【专利技术属性】
技术研发人员：矢野理子，笠井充弘，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP