本发明专利技术涉及一种三氧化二铁纳米材料及其制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池。三氧化二铁纳米材料，由三氧化二铁纳米片组装成的微纳米管构成，所述三氧化二铁纳米材料的比表面积为75.3‑126.2m2·g‑1；微纳米管的外径700‑900nm，内径300‑500nm，管长4.0‑10.0μm；制备方法步骤包括混合、转化、煅烧，本发明专利技术方法制备的微纳米管状的Fe2O3产品为红色粉体，纯度高，产品质量好。三氧化二铁纳米薄片组装的微纳米微纳米管，具有较大的比表面积，该材料作为锂电池负极材料与电解液接触充分，在嵌锂和脱锂反应过程中能显著缓解体积膨胀和收缩，具有较大的比容量和较好的循环性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于纳米材料
，具体涉及一种三氧化二铁纳米材料及其制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池。
技术介绍
锂离子电池因其工作电压高(3.7V)、比能量高、自放电率低、无记忆效应、循环寿命长、储存性能好、宽广的温度范围及相对安全可靠以及环境友好等突出的优点而受到了新能源领域的普遍青睐。目前锂离子电池的负极材料大多是使用石墨化碳材料，可石墨的锂储存能力相对较低，只有370mAhg-1，容易导致电解液的分解和锂嵌出时枝晶锂的析出，枝晶过长刺穿隔膜，致使电池短路，从而引发一系列的安全问题。三氧化二铁(Fe2O3)是一种n-型半导体氧化物(Eg＝2.2eV)，是一种具有较多用途的功能材料，特别在作为锂离子电池负极材料时具有高达1007mAhg-1的理论容量，同时因其成本低廉、易大规模生产以及无毒无污染等优点而被视为极具潜力的新一代锂离子电池电极材料，但由于在进行嵌锂和脱锂反应时伴随着巨大的体积膨胀和收缩，以及活性物质与集流片的分离，从而使得三氧化二铁的可逆循环容量衰减很快。为了进一步提高锂电池的性能，具有独特结构的各种三氧化二铁纳米材料已经被广泛的研究了，包括多孔颗粒、纳米棒或纳米管以及中空颗粒。
技术实现思路
鉴于现有技术存在的不足，本专利技术所要解决的技术问题是提供一种三氧化二铁纳米材料及其制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池。本专利技术利用价格低廉的七水合硫酸亚铁、氯化亚铁、氢氧化钠、草酸和乙二醇等为原料制备得到棒状二水合草酸亚铁前驱物，通过混合、转化、洗涤、干燥，再经过煅烧，得到了由纳米片组装的微米管状的三氧化二铁。本专利技术针对工业化生产大比表面积的三氧化二铁粉体的技术难题，提供了一种工艺简单、产率高、成本低的制备方法，可
以制备出高纯度的微米管状的三氧化二铁粉体。本专利技术采用的技术方案是：一种三氧化二铁纳米材料，由三氧化二铁纳米片组装成的微纳米管构成，所述三氧化二铁纳米材料的比表面积为75.3-126.2m2·g-1；微纳米管的外径700-900nm，内径300-500nm，管长4.0-10.0μm；一种三氧化二铁纳米材料的制备方法，包括如下步骤：A、混合工序：将亚铁盐溶于乙二醇与蒸馏水的混合溶剂中，加入抗氧化剂，得到混合溶液a；将草酸和氢氧化钠加入乙二醇和蒸馏水的混合溶剂中，制得混合溶液b；将混合溶液a、b加热至30～80℃，在搅拌条件下，将混合溶液a倒入混合溶液b中，继续搅拌2～30min，得到浑浊溶液。将该浑浊溶液在30-80℃下静置陈化0.5-12小时，然后将沉淀物过滤、洗涤、30-80℃真空干燥，得到二水合草酸亚铁前驱物粉体；所述亚铁盐选自七水合硫酸亚铁、氯化亚铁、硫酸亚铁铵中的一种或几种；所述亚铁盐在混合溶液a中的浓度为0.01～2.0mol/L；所述抗氧化剂选自水合肼、盐酸羟胺、抗坏血酸中的一种或几种，优选水合肼；抗氧化剂在混合溶液a中的浓度为0.00001～0.5mol/L；所述草酸和氢氧化钠在混合溶液b中的浓度分别为0.011～4.0mol/L和0.011～8.0mol/L，并使得氢氧化钠是草酸物质的量的1～2倍；所述浑浊溶液中草酸的物质的量是亚铁盐的1.1～2倍；所述混合溶剂中乙二醇与蒸馏水的体积比为0.25∶1～4∶1；所述搅拌使用磁力搅拌，转速为10-240转/分钟；所述真空干燥使用真空干燥箱；B、转化工序：将二水合草酸亚铁前驱物粉体分散在浓度为0.01-8mol/L碱溶液中，加入过氧化氢，过氧化氢加入量为二水合草酸亚铁前驱物粉体质量的0.1-10倍，在30-99℃下转化处理0.5-8小时，再经过滤、洗涤、干燥，得到由羟基氧化铁纳米片组装成微纳米管粉体；所述碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种；所述二水合草酸亚铁前驱物粉体在碱溶液中的浓度为0.05-6.0mol/L；C、煅烧工序：将微纳米管粉体在240-600℃下焙烧0.1-6小时，自然冷却
至室温，即可得到微纳米管状的三氧化二铁红色粉体即三氧化二铁纳米材料；优选将微纳米管粉体在300℃焙烧2小时。整个反应过程的化学反应式可表示如下：FeSO4+H2C2O4+2NaOH+H2O→FeC2O4·2H2O↓+Na2SO4+H2O2FeC2O4·2H2O+4NaOH+H2O2→2FeOOH+4H2O+2Na2C2O42FeOOH→Fe2O3+H2O一种锂离子电池负极，使用三氧化二铁纳米材料制成；一种锂离子电池，使用包括三氧化二铁纳米材料制成的负极制成。本专利技术首先利用七水合硫酸亚铁、草酸和氢氧化钠作原料，经过溶解、加热、搅拌、陈化、过滤、洗涤和干燥等步骤，得到淡黄色的微米棒状的二水合草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)前驱物粉体；然后，将FeC2O4前驱体分散在碱性溶液中转化得到羟基氧化铁微纳米管；最后，煅烧羟基氧化铁微纳米管，得到红色三氧化二铁微纳米管粉体。本专利技术方法制备的微纳米管状的Fe2O3产品为红色粉体，纯度高，产品质量好。三氧化二铁纳米薄片组装的微纳米微纳米管，具有较大的比表面积，该材料作为锂电池负极材料与电解液接触充分，在嵌锂和脱锂反应过程中能显著缓解体积膨胀和收缩，具有较大的比容量和较好的循环性能。极大地促进锂离子电池负极材料的发展。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：(1)所制得的三氧化二铁微纳米管纯度高，不含有其它形貌，且粒度分布均匀；(2)所制得的三氧化二铁微纳米管性能稳定，在空气中不易变性，容易存放；(3)所制得的三氧化二铁微纳米管是由三氧化二铁纳米片构成的，且纳米片厚度小，产品比表面积大；(4)所制得的三氧化二铁微纳米管用作锂离子电池负极材料，具有较大的比容量和较好的循环性能。(5)制备方法简单，原料易得到，成本低，可进行批量生产。附图说明图1为实施例3制备的微米棒状二水合草酸亚铁前驱体的SEM图；图2为实施例3制备的微米棒状二水合草酸亚铁前驱体的XRD图；图3为实施例3制备的微纳米管状三氧化二铁的SEM图；图4为实施例3制备的微纳米管状三氧化二铁的TEM图；图5为实施例3制备的微纳米管状三氧化二铁的XRD图；图6为实施例3制备的微纳米管状三氧化二铁的BET图，产物的比表面积为126.2m2/g；图7为实施例3制备的微纳米管状三氧化二铁作为锂离子电池负极材料在100mA·g-1电流密度下的循环稳定性测试图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作详细的说明。实施例1：1、混合工序：将0.1g七水合硫酸亚铁溶于16mL乙二醇与8mL蒸馏水的混合溶液中，再加入20微升质量分数为50％的水合肼溶液作抗氧化剂，得到绿色溶液，标记为a溶液；将质量分别为0.046g和0.02g的草酸和氢氧化钠先后溶解于16mL乙二醇和8mL蒸馏水的混合溶液中，标记为b溶液。将上述a、b两种溶液置于30℃下水浴2min后，在30℃烘箱中搅拌条件下迅速将a溶液倒入b溶液中，继续搅拌2min，得到淡黄色的混浊溶液。将该浑浊溶液在30℃下静置陈化12小时，然后再将沉淀物过滤、洗涤、30℃真空干燥12小时，得到淡黄色的二水合草酸亚铁前驱物粉体。2、转化工序：将质量为0.1g的二水合草酸亚铁前驱物粉体分散在30mL0.1mol/L NaOH溶液中，加0.1mL质量分数为30％的过氧化氢水溶液，转化反应15min，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种三氧化二铁纳米材料，由三氧化二铁纳米片组装成的微纳米管构成，所述三氧化二铁纳米材料的比表面积为75.3‑126.2m2·g‑1。
【技术特征摘要】
1.一种三氧化二铁纳米材料，由三氧化二铁纳米片组装成的微纳米管构成，所述三氧化二铁纳米材料的比表面积为75.3-126.2m2·g-1。2.一种三氧化二铁纳米材料的制备方法，包括如下步骤：A、混合工序：将亚铁盐溶于乙二醇与蒸馏水的混合溶剂中，加入抗氧化剂，得到混合溶液a；将草酸和氢氧化钠加入乙二醇和蒸馏水的混合溶剂中，制得混合溶液b；将混合溶液a、b加热至30～80℃，在搅拌条件下，将混合溶液a倒入混合溶液b中，继续搅拌2～30min，得到浑浊溶液。将该浑浊溶液在30-80℃下静置陈化0.5-12小时，然后将沉淀物过滤、洗涤、30-80℃真空干燥，得到二水合草酸亚铁前驱物粉体；B、转化工序：将二水合草酸亚铁前驱物粉体分散在浓度为0.05-8.0mol/L碱溶液中，加入过氧化氢，过氧化氢加入量为二水合草酸亚铁前驱物粉体质量的0.1-10倍，在30-99℃下转化处理0.5-8小时，再经过滤、洗涤、干燥，得到由羟基氧化铁纳米片组装成微纳米管粉体；C、煅烧工序：将微纳米管粉体在240-600℃下焙烧0.1-6小时，自然冷却至室温，即可得到微纳米管状的三氧化二铁红色粉体即三氧化二铁纳米材料。3.如权利要求2所述的制备方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄家锐，张思敏，陈玉，翟慕衡，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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