金属络合物制造技术

本发明专利技术涉及金属络合物。具体地，本发明专利技术尤其涉及具有改进溶解度的金属络合物、用于制备所述金属络合物的方法、包含这些金属络合物的器件和所述金属络合物的用途。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2011年4月20日、申请号为201180024028.3、专利技术名称为“金属络合物”的中国专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及金属络合物。具体地，本专利技术涉及具有改进溶解度的金属络合物、用于制备所述金属络合物的方法、包含这些金属络合物的器件和所述金属络合物的用途。
技术介绍
例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中，描述了其中将有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件(OLED)的结构。在此处所使用的发光材料越来越多地是显示磷光而不是荧光的有机金属络合物(M.A.Baldo等人，Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)1999，75，4-6)。由于量子力学原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体可以实现高达四倍的能量和功率效率的增加。然而，总的来说，仍然需要对显示三重态发光的OLED进行改进，特别是在效率、工作电压和寿命方面进行改进。尤其是，对于在相对短波范围内发光即发绿色和蓝色光的OLED而言，情况如此。此外，许多磷光发光体不具有从溶液中进行处理的足够的溶解度，因此在这一点上还进一步需要改进。根据现有技术，磷光OLED中使用的三重态发光体特别是铱和铂络合物，其通常用作环金属化的络合物。该配体在此处通常是苯基吡啶的衍生物。然而，这种络合物的溶解度通常很低，这使得从溶液中处理更加困难或甚至完全阻止其从溶液中处理。现有技术公开了在苯基吡啶配体的苯环上在与金属配位的对位上被任选取代的芳基或杂芳基基团取代的铱络合物(WO 2004/026886A2)。这导致所述络合物的溶解度增加。然而，此处在所述络合物的溶解度、效率和寿命方面仍需要进一步改进。
技术实现思路
令人惊讶地，已经发现以下更详细描述的某些金属螯合络合物具有改进的溶解度，并且还导致有机电致发光器件的改进，特别是在效率和寿命方面的改进。因此，本专利技术涉及这些金属络合物，并且涉及包含这些络合物的有机电致发光器件。本专利技术涉及通式(1)的化合物，M(L)n(L')m通式(1)其中通式(1)的化合物包括通式(2)的M(L)n部分：其中M经由X和碳原子C与任何希望的双齿配体L键合，并且其中以下限定适用于使用的符号和标记：M是选自铱、铑、铂和钯的金属；X在每次出现时相同或不同地是CR1或N；Y在每次出现时相同或不同地是单键，或选自C(R1)2、C(＝O)、O、S、SO、SO2、NR1、PR1或P(＝O)R1的二价基团；具有5至60个原子的脂族、芳族或杂芳族烃，它们在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代；R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R2取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个基团R1也可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R3)2，CN，NO2，Si(R3)3，B(OR3)2，C(＝O)R3，P(＝O)(R3)2，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，OSO2R3，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R3取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R3取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个相邻的基团R2可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可被F代替；此处两个或更多个取代基R3也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；L'在每次出现时相同或不同地是任何希望的共配体；W等于通式(3)其中环A可以是任何希望的取代或未取代的具有5至60个原子的脂族、芳族或杂芳族环，或者取代或未取代的多环环系，它们可以与相邻的环以任何可能的方式稠合，其中，在优选的实施方式中，环A是通式(3a)的化合物，它可以与相邻的环以任何可能的方式稠合；T、U在每次出现时相同或不同地选自-C(R1)2、-Si(R1)2、N、-NR1、-O、-S、-C(＝O)、-S(＝O)、-SO2、-CF2、-SF4、-P、-P(＝O)R1、-PF2、-P(＝S)R1、-As、-As(＝O)、-As(＝S)、-Sb、-Sb(＝O)和-Sb(＝S)；q、r彼此独立地是0或1；p大于或等于1；t是0、1或2；n：对于M为铱或铑，n是1、2或3，并且，对于M为铂或钯，n是1或2；m是0、1、2、3或4；此处选择标记n和m，以使得在金属上的配位数对于M等于铱或铑时对应6，并且，对于M等于铂或钯时对应4；此处多个配体L也可以彼此连接，或L可以经由任何希望的桥连基Z与L'连接，并且因此形成三齿、四齿、五齿或六齿的配体体系。在本专利技术的优选实施方式中，通式(1)的化合物包含有通式(4)至通式(20)的M(L)n部分其中以下限定适用于使用的符号和标记：Q在每次出现时相同或不同地是R1C＝CR1、R1C＝N、O、S、Se或NR1；V在每次出现时相同或不同地是O、S、Se、NR1或C(R1)2；在本专利技术意义上的芳基基团包含6至40个C原子；在本专利技术意义上的杂芳基基团包含2至40个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少是5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式(1)的化合物M(L)n(L')m  通式(1)其中该化合物包含的M(L)n部分选自具有通式(4)至(20)的通式的化合物其中以下限定适用于使用的符号和标记：M是选自铱、铑、铂和钯的金属；X在每次出现时相同或不同地是CR1或N；Y是单键或具有5至60个原子的芳族或杂芳族烃，所述芳族或杂芳族烃在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代；Q在每次出现时相同或不同地是R1C＝CR1、R1C＝N或NR1；V在每次出现时相同或不同地是NR1或C(R1)2；R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R2取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个基团R1也可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R3)2，CN，NO2，Si(R3)3，B(OR3)2，C(＝O)R3，P(＝O)(R3)2，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，OSO2R3，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R3取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R3取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个相邻的基团R2可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可被F代替；此处两个或更多个取代基R3也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；L'在每次出现时相同或不同地是任何希望的共配体；W等于通式(3)其中环A由通式(3a)的化合物给出其中T是‑C(R1)2、‑N‑、‑O‑或‑S‑；U是‑C(R1)2、‑N‑、‑O‑或‑S‑；q、r彼此独立地是0或1；p等于1；t是0、1或2；n：对于M为铱或铑，n是1、2或3，并且对于M为铂或钯，n是1或2；m是0、1、2、3或4；在此处选择标记n和m，以使得在金属上的配位数对于M等于铱或铑时对应6，并且对于M等于铂或钯时对应4；此处多个配体L也可以彼此连接，或L可以经由任何希望的桥连基Z与L'连接，并且因此形成三齿、四齿、五齿或六齿的配体体系。...

【技术特征摘要】
2010.05.14 DE 102010020567.21.通式(1)的化合物M(L)n(L')m 通式(1)其中该化合物包含的M(L)n部分选自具有通式(4)至(20)的通式的化合物其中以下限定适用于使用的符号和标记：M是选自铱、铑、铂和钯的金属；X在每次出现时相同或不同地是CR1或N；Y是单键或具有5至60个原子的芳族或杂芳族烃，所述芳族或杂芳族烃在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代；Q在每次出现时相同或不同地是R1C＝CR1、R1C＝N或NR1；V在每次出现时相同或不同地是NR1或C(R1)2；R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，CN，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R2取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个基团R1也可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R3)2，CN，NO2，Si(R3)3，B(OR3)2，C(＝O)R3，P(＝O)(R3)2，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，OSO2R3，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可以被一个或多个基团R3取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R3取代，或这些基团中的两种或更多种的组合；此处两个或更多个相邻的基团R2可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可被F代替；此处两个或更多个取代基R3也可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；L'在每次出现时相同或不同地是任何希望的共配体；W等于通式(3)其中环A由通式(3a)的化合物给出其中T是-C(R1)2、-N-、-O...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷米·马努克·安米安，贝恩德·施罗德，埃米尔·侯赛因·帕勒姆，克莱尔·德诺南古，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE