本发明专利技术公开了一种炔水解合成酮的方法。在反应容器中，加入炔烃、催化剂[(IPr)AuCl]、溶剂甲醇和水，反应混合物在110-120 oC下反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。同原有的离子型金催化剂相比，本发明专利技术直接地使用金的氯化物[(IPr)AuCl] 作为催化剂就催化炔水解成酮，反应展现高的产率和完全的选择性，因而，本发明专利技术从有机合成和环境的角度都具有重要的意义。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属有机合成化学
，具体涉及一种酮的合成方法。
技术介绍
区域选择性水解炔到酮是一类重要的C-O键形成反应。因为反应的原料炔容易获得，产物酮是一类重要的合成中间体，而这个反应原子经济性还是100％，因而有重要的意义。使用传统的方法，在剧毒的汞盐或者过量的酸的参与下才能进行。在过去几年里，使用离子型金作为催化剂区域选择性水解炔到酮已被实现，反应展现了高的催化活性和优异的区域选择选择性。((a)Marion,N.；Ramon,R.S.；Nolan,S.P.J.Am.Chem.Soc.2009,131,448-449.(b)Leyva,A.；Corma,A.J.Org.Chem.2009,74,2067-2074.(c)Hashmi,A.S.K.；Hengst,T.；Lothutz,C.；Romingera,F.Adv.Synth.Catal.2010,352,1315-1337.(d)Cavarzan,A.；Scarso,A.；Sgarbossa,P.；Strukul,G.；Reek,J.N.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,2848-2851.(e)Ghosh,N.；Nayak,S.；Sahoo,A.K.J.Org.Chem.2011,76,500-511.(f)Wang,D.；Cai,R.；Sharma,S.；Jirak,J.；Thummanapelli,S.K.；Akhmedov,N.G.；Zhang,H.；Liu,X.；Petersen,J.L.；Shi,X.J.Am.Chem.Soc.2012,134,9012-9019.(g)Li L.；Herzon,S.B.J.Am.Chem.Soc.2012,134,17376-17379.(h)J.J.Dunsford,K.J.Cavell,B.M.Kariuki,Organometallics 2012,31,4118-4121.(i)Xu,X.；Kim,S.H.；Zhang,X.；Das,A.K.；Hirao,H.；Hong,S.H.Organometallics 2013,32,164-171.(j)Weber,S.G.；Zahner,D.；Rominger,F.；Straub,B.F.ChemCatChem 2013,5,2330-2335.(k)Xie,L.；Wu,Y.；Yi,W.；Zhu,L.；Xiang,J.；He,W.J.Org.Chem.2013,78,9190-9195.(l)Xie,L.；Yuan,R.；Wang,R.；Peng,Z.；Xiang,J.；He,W.Eur.J.Org.Chem.2014,2668-2671.(m)Xu,Y.；Hu,X.；Shao,J.；Yang,G.；Wu Y.；Zhang,Z.Green Chem.2015,17,532-537.)。然而，离子型金[Au(L)]+(L＝膦配体or N-卡宾配体)通常是通过中性的金的氯化物[Au(L)Cl]，在银盐(AgX,X＝OTf,BF4,SbF6,NTf2,etc.)的参与下激活而产生。这个反应还有严重的缺陷，银是贵金属，对光敏感，而且银本身也能催化炔水解，影响反应的选择性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种合成酮的新方法。本专利技术通过下述技术方案实现：一种合成酮(式Ⅰ)的新方法其包含使炔烃(式Ⅱ)在金的氯化物[(IPr)AuCl]催化发生水解反应，其反应通式为其中，R选自芳基或脂肪基，芳基如甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、氨基苯基、硝基苯基、氰基苯基、三氟甲基苯基、噻吩基或萘基；脂肪基如环丙基或异丁基。专利技术通过下述技术方法实现：在反应容器中，加入炔烃、催化剂[(IPr)AuCl]、溶剂甲醇和水，反应混合物在110-120℃下反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。其中，催化剂为该反应在中性条件下进行，催化剂用量相对于炔烃的摩尔比为0.5-1mol％；溶剂中甲醇和水的体积比为1:2；反应温度为110-120℃；反应时间为6小时。同原有的离子型金催化剂相比，本专利技术直接地使用金的氯化物[(IPr)AuCl]作为催化剂就催化炔水解成酮，反应展现高的产率和完全的选择性，因而，本专利技术从有机合成和环境的角度都具有重要的意义。具体实施方式展示一下实例来说明本专利技术的某些实施例，且不应解释为限制本专利技术的范围。对本专利技术公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本专利技术的精神和范围之内。实施例1:苯乙酮Acetophenone将催化剂[(IPr)AuCl](3.1mg,0.5mol％)、苯乙炔(1mmol)、甲醇(1ml)和水(0.5ml)依次加到25ml反应器中。反应混合物在110℃下反应6小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：99％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.99-7.94(m,2H,ArH),7.59-7.54(m,1H,ArH),7.46(t,J＝7.65Hz,2H,ArH),2.61(s,3H,CH3)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ198.03,136.94,132.95,128.40,128.13,26.40 实施例2:4-甲基苯乙酮 1-p-tolylethanone将催化剂[(IPr)AuCl](3.1mg,0.5mol％)、4-甲基苯乙炔(1mmol)、甲醇(1ml) 和水(0.5ml)依次加到25ml反应器中。反应混合物在110℃下反应6小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：95％1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝8.05Hz,2H,ArH),7.25(d,J＝8.35Hz,2H,ArH),2.57(s,3H,CH3),2.40(s,3H,CH3)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ197.60,143.65,134.49,129.01,128.20,26.23,21.37. 实施例3:3-甲基苯乙酮 1-m-tolylethanone将催化剂[(IPr)AuCl](3.1mg,0.5mol％)、3-甲基苯乙炔(1mmol)、甲醇(1ml)和水(0.5ml)依次加到25ml反应器中。反应混合物在110℃下反应6小时后，冷却到室温。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，产率：96％1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78-7.73(m,2H,ArH),7.40-7.33(m,2H,ArH),2.59(s,3H,CH3),2.41(s,3H,CH3)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ198.29,138.22,137.06,133.74,128.67,128.32,125.47,26.52,21.20. 实施例4:4-乙基苯乙酮 1-(4-ethylphenyl)ethanone将催化剂[(IPr)AuCl](3.1mg,0.5mol％)、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种炔水解合成酮的方法，其特征在于，如下结构的炔烃在催化剂[(IPr)AuCl]催化下发生水解反应，其中，R选自芳基或脂肪基，芳基选自甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、氨基苯基、硝基苯基、氰基苯基、三氟甲基苯基、噻吩基或萘基；脂肪基选自环丙基或异丁基，具体包括如下步骤：在反应容器中，加入炔烃、催化剂[(IPr)AuCl]、溶剂甲醇和水，反应混合物在110‑120 oC下反应后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。
【技术特征摘要】
1.一种炔水解合成酮的方法，其特征在于，如下结构的炔烃在催化剂[(IPr)AuCl]催化下发生水解反应，其中，R选自芳基或脂肪基，芳基选自甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、氨基苯基、硝基苯基、氰基苯基、三氟甲基苯基、噻吩基或萘基；脂肪基选自环丙基或异丁基，具体包括如下步骤：在反应容器中，加入炔烃、催化剂[(IPr)AuCl]、溶剂甲醇和水，反应混合物在1...
【专利技术属性】
技术研发人员：王娜娜，马娟，李峰，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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