一种催化氧化萃取脱除汽油中有机硫的方法技术

本发明专利技术的一种催化氧化萃取脱除汽油中有机硫的方法，包括以下步骤：在本发明专利技术所述的催化氧化萃取脱硫系统中，双氧水为氧化剂，十二烷基磺酸镧为催化剂，四氯乙烯为萃取剂，在容器中放入一定量的汽油、十二烷基磺酸镧、四氯乙烯和双氧水，搅拌，利用双氧水‑十二烷基磺酸镧的催化氧化作用，在一定的温度下反应一定时间，分离油相与含有有机硫氧化产物的四氯乙烯溶液，由此汽油中硫的脱除率高达95％，该方法能实现深度脱硫，工艺流程简单，设备投资低，环保节约。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种催化氧化萃取工艺，尤其是涉及一种利用双氧水-十二烷基磺酸镧-四氯乙烯脱除汽油中有机硫所使用的催化氧化萃取工艺。
技术介绍
随着环保法规的日益严格，世界范围内对车用燃料的质量要求更加苛刻，低硫“清洁燃料”的生产成为必然的趋势。尽管世界各国科研人员在燃油吸附脱硫和氧化脱硫领域有诸多成效，但吸附脱硫和氧化脱硫工作尚存在诸多亟待解决的问题。目前，车用燃油脱硫技术分为加氢脱硫和非加氢脱硫两大类。传统的催化加氧脱硫(HDS)工艺能够满足汽油的低硫要求，但存在投资大、操作条件苛刻、需要氢源，噻吩类硫化物难于脱除等问题。因此，研究和开发操作条件温和、投资少、效益高的非加氢脱硫技术，越来越受到国内外专家和学者的广泛重视。根据原油的产地不同，硫的含量也不一样，但其硫化物类型的分布差别不大，噻吩类化合物通常占总硫的60％～80％，硫醚占总硫量的25％左右。本专利技术在双氧水-十二烷基磺酸镧(分子式为La[C12H25SO3]3)的催化氧化作用下，以四氯乙烯为有机溶剂，利用四氯乙烯在温和的条件下有选择性地脱除有机硫的氧化产物，而其它烃类物质很少被萃取出来，一般小于汽油有机质的0.5％，且溶剂可以全部回收，是一种较有发展前途的脱硫工艺，工序简单。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种利用双氧水-十二烷基磺酸镧-四氯乙烯脱除汽油中有机硫的方法，可有效简化汽油中有机硫脱除程序，进一步提高汽油的品质。本专利技术的方法是在一个三口烧瓶内，在双氧水-十二烷基磺酸镧的催化氧化作用下，利用四氯乙烯选择性地脱除汽油中有机硫的氧化产物。具体方法如下：把一个三口烧瓶固定在油浴锅中，分别取4-6mL四氟乙烯，0.0886-0.3544克十二烷基磺酸镧(0.1-0.4mmol)，0.1-0.4mL质量分数为30％的双氧水和汽油30mL，放入三口烧瓶中，加入搅拌，在30-75℃温度下反应2-4小时。经过2-4小时从上层油品中取样，用液相色谱测定硫含量。根据原始硫含量，计算出脱硫率(％)。用分液漏斗把上层的油相与下层的四氯乙烯溶液分离开，四氯乙烯中含有有机硫的氧化产物-砜或者亚砜，有机硫的萃取产物和双氧水等一些杂质。把四氯乙烯转移到150mL的锥形瓶中，加入适量的水摇晃，出现沉淀物，溶液变浑浊。把浑浊液过滤，滤走沉淀物，剩余的液体放到旋转蒸发仪旋转蒸发，得到的四氯乙烯循环使用。本专利技术的原理反应如下：利用双氧水-十二烷基磺酸镧的催化氧化作用将油品中的有机硫氧化，如烷基二苯并噻吩(分子式为R-DBT)、硫醚，使它们转化为相应的砜或者亚砜，用四氯乙烯萃取分离。双氧水-十二烷基磺酸镧-四氯乙烯脱除汽油中有机硫的效果比较明显，反应条件温和(常压、中性、低于80℃)，在较优的条件下有机硫脱除率最高可达95％，且脱硫后油品的结构基本未发生变化，有机质损失也较少，因而该法是一种效果好、安全、温和的脱除有机硫的方法，具有很好的发展前景。本专利技术的特点是：(1)能实现深度脱硫，产品硫含量可以达到10ppm以下。(2)反应条件温和，温度＜100℃，常压操作。(3)无须氢源、耐压设备，工艺流程简单，设备投资低。附图说明图1为用于本专利技术的催化氧化萃取脱硫系统。图2为用于本专利技术的脱硫反应装置。具体实施方式如附图2所示，把一个250mL三口烧瓶固定在油浴锅中，一个口连接冷凝管，通冷凝水。另两个口用胶塞封住，其中一个作为搅拌棒入口，另一个为温度计插入口。分别取4mL四氟乙烯，0.1772克十二烷基磺酸镧分子量(0.2mmol)，0.2mL质量分数为30％的双氧水和汽油30mL，放入三口烧瓶中，搅拌，在50℃的恒定温度下反应3小时，从上层油品中取样分析，脱硫率达到为95％左右。用分液漏斗把上层的油相与下层的四氯乙烯溶液分离开，把四氯乙烯转移到150mL的锥形瓶中，加入30mL蒸馏水摇晃，溶液浑浊，过滤，滤走沉淀物，剩余的液体放到旋转蒸发仪在90℃下旋转蒸发4小时，得到的四氯乙烯循环使用。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化氧化萃取脱除汽油中有机硫的方法，其特征在于：在催化氧化萃取脱除系统中，双氧水为氧化剂，十二烷基磺酸镧为催化剂，四氯乙烯为萃取剂，汽油为原料，在双氧水‑十二烷基磺酸镧的催化氧化作用下，在一定温度下反应一定时间，利用四氯乙烯有选择性脱除汽油中的有机硫的氧化产物，四氯乙烯经过后处理可循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种催化氧化萃取脱除汽油中有机硫的方法，其特征在于：在催化氧化萃取脱除系统中，双氧水为氧化剂，十二烷基磺酸镧为催化剂，四氯乙烯为萃取剂，汽油为原料，在双氧水-十二烷基磺酸镧的催化氧化作用下，在一定温度下反应一定时间，利用四氯乙烯有选择性脱除汽油中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜荣斌，刘涛，夏宏宇，徐衡，王钧伟，
申请(专利权)人：安庆师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34