半芳香族聚酰胺树脂组合物以及将其成型而成的成型体制造技术

技术编号:13831514 阅读:107 留言:0更新日期:2016-10-14 09:41
本发明专利技术涉及半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,是含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的半芳香族聚酰胺树脂组合物,半芳香族聚酰胺(A)与多元醇(B)的质量比(A/B)为99.95/0.05~90/10,半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分,熔点为300~350℃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及半芳香族聚酰胺树脂组合物。
技术介绍
半芳香族聚酰胺由于耐热性、机械特性优异,因此广泛用作成型材料。其中,熔点为300℃以上的半芳香族聚酰胺用于汽车的发动机周边、LED照明等对耐热性的要求特别高的用途。一般而言,已知半芳香族聚酰胺的熔点越高,熔融加工时的流动性越不足,此外,容易引起在高温环境下的物性下降(热老化)。专利文献1中公开了通过将半芳香族聚酰胺以长链单羧酸进行封端,熔融加工时的流动性提高。此外专利文献2中公开了通过配合多元醇,流动性提高。此外,专利文献3、4中公开了通过配合多元醇而抑制热老化。此外,然而,配合这些多元醇的技术涉及脂肪族聚酰胺、在实质上熔点小于310℃的共聚型的半芳香族聚酰胺。另一方面,与上述共聚型的半芳香族聚酰胺相比耐热性优异的均聚型的半芳香族聚酰胺的结晶熔化热量大,因此与共聚型相比,需要将熔融加工温度设定为比熔点的峰温度高10~20℃。因此,均聚型的半芳香族聚酰胺在330℃以上的熔融加工温度长时间滞留时,产生由热裂解所致的物性下降、成型体外观不良的问题,共聚型的半芳香族聚酰胺有时产生未显现的问题。此外,专利文献5中公开了通过在均聚型的半芳香族聚酰胺中配合铜化合物来抑制热老化。然而,由铜化合物的配合所致的热老化的抑制效果不充分,此外,含有铜化合物的树脂组合物有时在以高温的熔融加工温度长时间滞留时产生由热裂解所致的物性下降、成型体外观不良的问题。即,在熔点为300℃以上的半芳香族聚酰胺、尤其是未共聚的高结晶性的半芳香族聚酰胺的成型加工中,除了上述的熔融加工时的流动性不良、热老化的问题以外,若在装置内以熔融状态滞留,则存在由热裂解所致的物性下降、在成型体引起外观不良这样的所谓的滞留稳定性的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2013/042541号专利文献2:日本特开2000-345031号公报专利文献3:日本特表2011-529991号公报专利文献4:日本特表2013-538927号公报专利文献5:日本特开2003-055549号公报
技术实现思路
本专利技术解决了上述问题,其目的是提供一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其在熔融加工时的流动性提高,进而,有效地抑制滞留稳定性的下降以及热老化。本专利技术的专利技术人等为了解决上述课题而反复深入地进行了研究,其结果发现,通过在熔点为300~350℃的半芳香族聚酰胺中配合特定量的多元醇,可以解决上述课题,达成了本专利技术。即,本专利技术的主旨如下所述。(1)一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,是含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的半芳香族聚酰胺树脂组合物,半芳香族聚酰胺(A)与多元醇(B)的质量比(A/B)为99.95/0.05~90/10,半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分,熔点为300~350℃。(2)如(1)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,半芳香族聚酰胺(A)含有单羧酸成分作为构成成分,其含量相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分为0.3~4.0摩尔%。(3)如(1)或(2)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,多元醇(B)为二季戊四醇。(4)如(1)~(3)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,多元醇(B)残留2个以上的羟基而与羧酸进行酯键合。(5)如(1)~(4)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计100质量份,进一步含有5~200质量份的纤维状强化材料(C)。(6)如(5)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,纤维状强化材料(C)以含有酸成分的表面处理剂进行处理。(7)如(5)或(6)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,纤维状强化材料(C)为玻璃纤维和/或碳纤维。(8)如(1)~(7)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,进一步含有除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺。(9)一种成型体,其特征在于,将上述(1)~(8)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物成型而成。根据本专利技术,可以提供一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其在熔融加工时的流动性提高,进而,有效地抑制了滞留稳定性的下降以及热老化。具体实施方式以下,详细地说明本专利技术。本专利技术的半芳香族聚酰胺树脂组合物含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)。构成本专利技术的半芳香族聚酰胺树脂组合物的半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分。半芳香族聚酰
胺(A)也可以包含共聚成分,但从耐热性或机械强度、耐药品性、结晶化快且以低温模具得到成型体等的观点出发,优选由未共聚的,即单一的芳香族二羧酸成分和单一的脂肪族二胺成分构成。本专利技术中,作为构成半芳香族聚酰胺(A)的芳香族二羧酸成分,例如,可举出对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。其中,从可提高耐热性出发,优选为对苯二甲酸。作为除芳香族二羧酸成分以外的共聚的酸成分,可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸、或环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等二羧酸。为了使半芳香族聚酰胺(A)的熔点、耐热性不下降,除对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂环式二羧酸的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔%以下,更优选实质上不含有。本专利技术中,作为构成半芳香族聚酰胺(A)的脂肪族二胺成分,例如,可举出1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺。脂肪族二胺成分与并用上述的多种相比,优选单独使用1种,从耐热性、机械特性的平衡良好,而且可得到耐药品性优异的成型体出发,优选单独使用1,10-癸二胺。作为除脂肪族二胺成分以外的共聚的二胺成分,可举出环己烷二胺等脂环式二胺、或亚二甲苯基二胺、苯二胺等芳香族二胺。为了不损害由脂肪族二胺成分带来的上述特性,除脂肪族二胺成分以外的脂环式二胺、芳香族二胺的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔%以下,更优选实质上不含有。本专利技术中,作为构成半芳香族聚酰胺(A)的除上述以外的共聚成分,可举出己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、11-氨基十一烷酸等ω-氨基羧酸。为了不使半芳香族聚酰胺(A)的耐热性、机械特性、耐药品性下降,它们的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔%以下,更优选实质上不含有。如上所述,本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)优选由单一的芳香族二羧酸成分和单一的脂肪族二胺成分构成,但本专利技术的半芳香族聚酰胺树脂组合物也可以含有2种以上的构成单体成分不同的半芳香族聚酰胺(A)。半芳香族聚酰胺树脂组合物通过含有2种以上的构成单体成分不同的半芳香族聚酰胺(A),表面外观更加优异,且热老化被抑制。本专利技术中,为了提高流动性、脱模性,半芳香族聚酰胺(A)优选含有单羧酸成分作为构成成分。单羧酸成分的含量相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分优选为0.3~4.0摩尔%,更优选为0.3~3.0摩尔%,进一步优选为0.3~2.5摩尔%,特别优本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,是含有半芳香族聚酰胺A和多元醇B的半芳香族聚酰胺树脂组合物,半芳香族聚酰胺A与多元醇B的质量比A/B为99.95/0.05~90/10,半芳香族聚酰胺A含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分,熔点为300~350℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.14 JP 2014-083187;2014.11.11 JP 2014-228971.一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,是含有半芳香族聚酰胺A和多元醇B的半芳香族聚酰胺树脂组合物,半芳香族聚酰胺A与多元醇B的质量比A/B为99.95/0.05~90/10,半芳香族聚酰胺A含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分,熔点为300~350℃。2.如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,半芳香族聚酰胺A含有单羧酸成分作为构成成分,其含量相对于构成半芳香族聚酰胺A的总单体成分为0.3~4.0摩尔%。3.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,多元醇B...

【专利技术属性】
技术研发人员:三井淳一甘利太阳上川泰生
申请(专利权)人:尤尼吉可株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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