本发明专利技术涉及一种有机锡类物质，尤其涉及一种绿色型甲基硫醇锡复配物。它通过以下步骤制备而成：（1）锡化：将金属锡和催化剂投入反应釜内，然后通入氯甲烷在150‑170℃温度下加热混合均匀，进行卤化反应0.2‑0.4h后，加入再分配剂并升温到加压进行锡化反应；（2）合成：将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂、烷烃二酸和调节剂，反应并调节 pH值达到7‑9，然后升温至60‑70℃，反应3‑4小时，静止、降温、分层；调节剂按质量份包括第一复合调节剂6‑9份、第二复合调节剂7‑11份和第三复合调节剂8‑14份；（3）水洗；（4）蒸馏。本发明专利技术产品具有耐黄变和耐挥发析出性，且热稳定性好，低锡含量。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机锡类物质的制备方法，尤其涉及一种绿色型甲基硫醇锡复配物。
技术介绍
有机锡类化合物用在PVC树脂做稳定剂己有许多专利，如美国专利3222317、3396185等，主要是丁基锡和辛基锡，因为丙基锡有气味，而乙基锡有毒而被取代。有机锡的主要的品种有单烷基锡、双烷基锡以及三烷基锡等三个系列，其中三烷基锡系列毒性很强，不能作为稳定剂使用;单烷基锡有单甲基锡、单丁基锡、单辛基锡等;双烷基锡有二甲基锡、二丁基锡、二辛基锡等。目前，欧盟己经规定应用于医药食品包装的PVC材料中禁止使用丁基锡和辛基锡系列，而甲基锡系列由于它特有的性质仍被广泛的应用于各种高档PVC制品中。在国内市场上的甲基锡(SM501)主要是含有20%三巯基乙酸异辛酯甲基锡和80%二巯基乙酸异辛酯二甲基锡，其锡含量为19. 4，在实际的加工过程中，市场上的这种甲基锡会从制品的内部向表面移动，最后从制品表面析出，形成斑花，影响了制品的成色，这就是所谓的渗出(或称出汗);另外，在加工过程中，配合料易粘辊，脱模性、润滑性较差，不利于产品的连续加工生产。CN102503972B(2015-6-17）公开了一种马来酸甲基锡及其制备方法，然而在如何制备锡含量降低、热稳定性能好的绿色型甲基硫醇锡复配物上仍然有待改进。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种锡含量降低、热稳定性能好的绿色型甲基硫醇锡复配物。本专利技术的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的： 一种绿色型甲基硫醇锡复配物，它通过以下步骤制备而成：（1）锡化：将金属锡和催化剂投入耐压耐酸反应釜内，然后通入氯甲烷在150-170℃温度下加热混合均匀，进行卤化反应0.2-0.4h后，再加入再分配剂并升温到235-245℃、加压至0.5-0.8MPa进行锡化反应1-2小时后，蒸馏并接受气体温度在150-230℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；（2）合成：将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂、烷烃二酸和调节剂，在温度5-15℃下搅拌反应0.2-0.4小时，再加入碱液持续搅拌反应直至反应体系pH值达到7-9，然后升温至60-70℃，反应3-4小时，静止、降温、分层；所述金属锡、氯甲烷、再分配剂、调节剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:(1.5-2):（0.2-0.5）:（0.1-0.3）: (3-4)；所述调节剂按质量份包括第一复合调节剂6-9份、第二复合调节剂7-11份和第三复合调节剂8-14份；所述第一复合调节剂由按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；所述第二复合调节剂由按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成；所述第三复合调节剂由按质量比1：0.5-0.8：1.3-1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成；（3）水洗：分出有机相水洗1-2次；（4）蒸馏：减压蒸馏干燥后得到甲基硫醇锡复配物。最后得到的甲基硫醇锡复配物为(CH3)2Sn(SCH2CO2C8H17)2（二甲基锡）和配位型硫醇甲基锡化合物组成的混合物，其中二甲基锡的质量占比为40-60%。本专利技术采用特定的锡化、合成工艺，尤其是控制蒸馏并接受气体温度在150-230℃内的馏分，更有利于后续合成反应的进行，使最后制备的甲基锡物质作为塑料稳定剂的稳定效果更好。本专利技术所述调节剂配比后具有优异的分散和稳定性能；所述第二复合调节剂配比后具有抗氧化和光洁耐腐蚀功能；两种复合调节剂组合在一起又可以达到协同增效作用；使甲基锡物质作为塑料稳定剂的稳定效果更好，增加耐黄变效果。本专利技术产品具有高透明性、耐候性、相容性和耐挥发析出性，且无毒性，高热稳定性好，低锡含量，这种低锡含量的甲基锡的热稳定效果要优于现有的甲基锡，为了最终PVC制品要达到同样的稳定效果，甲基锡稳定剂的添加量就会更少，就能进一步降低锡用量，最终降低了终端客户端的生产成本。作为优选，所述第一催化剂为季铵盐类相转移催化剂和二甲基硫醚按照摩尔质量比1:2-3组成的混合物。采用本专利技术特定的第一催化剂有利于卤化反应、锡化反应和后续合成反应的进行，使最后制备的甲基锡物质作为塑料稳定剂的稳定效果更好。作为优选，所述第二催化剂为苯二甲酸二丁酯和二甲基亚砜按照摩尔质量比1:1-4组成的混合物。采用本专利技术特定的第二催化剂有利于合成反应的进行，使最后制备的甲基锡物质作为塑料稳定剂的稳定效果更好。作为优选，所述季铵盐类相催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化按、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵。作为优选，所述再分配剂为四氯化锡。作为优选，所述第一催化剂的重量占金属锡重量的1-3%。作为优选，所述第二催化剂的重量占巯基乙酸异辛酯重量的6-9%。作为优选，所述步骤（2）中碱液的质量分数为10-20%。作为优选，在合成步骤中，在加入碱液持续搅拌反应直至反应体系pH值达到7-9，然后升温的过程中，依先后顺序加入占巯基乙酸异辛酯重量的1-3%的第一固体添加剂和占巯基乙酸异辛酯重量的3-6%的第二固体添加剂。作为优选，第一固体添加剂的粒径范围为0.8-5微米；其中，0.8-1微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的20-40%；1-2微米的颗粒占所述第一固体添加剂总重的10-30%；余量为3-5微米的颗粒；所述第一固体添加剂为下述式I聚合物，其中Mw为6.10×106，Mn为2.0×106，分子量分布指数为3.1：I所述第二固体添加剂为粒径10-20纳米的二硫化钼纳米球与粒径6-9微米的调节粒按照质量比1:2-5组成的混合物。第一固体添加剂中，Mw为重均分子量，Mn为数均分子量。不同粒径和种类的第一固体添加剂和第二固体添加剂在增加甲基锡稳定性、降低锡含量的同时，还能赋予甲基锡更好的耐挥发析出性。作为优选，所述烷烃二酸味丙二酸或丁二酸或戊二酸。具体实施方式实施例一绿色型甲基硫醇锡复配物，它通过以下步骤制备而成：（1）锡化：将金属锡和催化剂投入耐压耐酸反应釜内，然后通入氯甲烷在150℃温度下加热混合均匀，进行卤化反应0.2h后，再加入再分配剂四氯化锡并升温到235℃、加压至0.5MPa进行锡化反应1小时，然后，蒸馏并接受气体温度在150℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；第一催化剂为四丁基溴化铵和二甲基硫醚按照摩尔质量比1:2组成的混合物；第一催化剂的重量占金属锡重量的1%。（2）合成：将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂、调节剂和戊二酸，在温度5℃下搅拌反应0.2小时，再加入质量分数为10%的碱液持续搅拌反应直至反应体系pH值达到7，然后升温至60℃，反应3小时，静止、降温、分层；戊二酸重量占巯基乙酸异辛酯重量的8%；第二催化剂为苯二甲酸二丁酯和二甲基亚砜按照摩尔质量比1:1组成的混合物；第二催化剂的重量占巯基乙酸异辛酯重量的6%；金属锡、氯甲烷、再分配剂四氯化锡、调节剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:1.5:0.2:0.1:4；调节剂按质量份包括第一复合调节剂6份、第二复合调节剂11份和第三复本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种绿色型甲基硫醇锡复配物，其特征在于它通过以下步骤制备而成：（1）锡化：将金属锡和催化剂投入反应釜内，然后通入氯甲烷在150‑170℃温度下加热混合均匀，进行卤化反应0.2‑0.4h后，再加入再分配剂并升温到235‑245℃、加压至0.5‑0.8MPa进行锡化反应1‑2小时后，蒸馏并接受气体温度在150‑230℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；（2）合成：将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂、烷烃二酸和调节剂，在温度5‑15℃下搅拌反应0.2‑0.4小时，再加入碱液持续搅拌反应直至反应体系pH值达到7‑9，然后升温至60‑70℃，反应3‑4小时，静止、降温、分层；所述金属锡、氯甲烷、再分配剂、调节剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:(1.5‑2):（0.2‑0.5）:（0.1‑0.3）: (3‑4)；所述调节剂按质量份包括第一复合调节剂6‑9份、第二复合调节剂7‑11份和第三复合调节剂8‑14份；所述第一复合调节剂由按质量比1：3‑4：1‑2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；所述第二复合调节剂由按质量比1：2‑4：1‑3配比的二苯胺、2,6‑二叔丁基和苯并三氮唑组成；所述第三复合调节剂由按质量比1：0.5‑0.8：1.3‑1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2‑巯基‑4‑正丙胺基‑1,3,5‑三嗪)硫醚和二(2‑巯基‑4‑环戊胺基‑1,3,5‑三嗪)硫醚组成；（3）水洗：分出有机相水洗1‑2次；（4）蒸馏：减压蒸馏干燥后得到甲基硫醇锡复配物。...
【技术特征摘要】
1.一种绿色型甲基硫醇锡复配物，其特征在于它通过以下步骤制备而成：（1）锡化：将金属锡和催化剂投入反应釜内，然后通入氯甲烷在150-170℃温度下加热混合均匀，进行卤化反应0.2-0.4h后，再加入再分配剂并升温到235-245℃、加压至0.5-0.8MPa进行锡化反应1-2小时后，蒸馏并接受气体温度在150-230℃内的馏分，然后用纯水吸收获得甲基锡氯化物水溶液；所述甲基烯氯化物包括二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；（2）合成：将所得甲基锡氯化物水溶液加入巯基乙酸异辛酯中，加入第二催化剂、烷烃二酸和调节剂，在温度5-15℃下搅拌反应0.2-0.4小时，再加入碱液持续搅拌反应直至反应体系pH值达到7-9，然后升温至60-70℃，反应3-4小时，静止、降温、分层；所述金属锡、氯甲烷、再分配剂、调节剂、巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1:(1.5-2):（0.2-0.5）:（0.1-0.3）: (3-4)；所述调节剂按质量份包括第一复合调节剂6-9份、第二复合调节剂7-11份和第三复合调节剂8-14份；所述第一复合调节剂由按质量比1：3-4：1-2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；所述第二复合调节剂由按质量比1：2-4：1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成；所述第三复合调节剂由按质量比1：0.5-0.8：1.3-1.7配比的硫化棉籽油T404、二(2-巯基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巯基-4-环戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚组成；（3）水洗：分出有机相水洗1-2次；（4）蒸馏：减压蒸馏干燥后得到甲基硫醇锡复配物。2.根据权利要求1所述的一种绿色型甲基硫醇锡复配物，其特征在于：合成步骤升温的过程中，依先后顺序加入占巯基乙酸异辛酯重量的...
【专利技术属性】
技术研发人员：李振杰，杨立新，焦健康，宋建良，
申请(专利权)人：安徽升华新奥特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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