一种纺织品禁限用阻燃剂的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种纺织品中禁用磷系阻燃剂的液相色谱‑串联质谱检测方法，涉及检测与分析领域，包括溶剂萃取，萃取液的浓缩与过滤，液相色谱串联质谱仪的检测，通过与标准曲线的比较，计算得到阻燃剂的浓度。本方法易于操作，环境友好，灵敏度高，检测限低，准确性好，对于痕量禁用磷系阻燃剂的检测具有较大优势。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于检测与分析领域，特别涉及禁限用磷系阻燃剂的检测，尤其针对纺织品中禁用磷系阻燃剂的检测。
技术介绍
磷系阻燃剂在纺织品阻燃整理中应用广泛，效率较高，但部分磷系阻燃剂具有致癌作用，且能够侵害人的大脑组织。中国和欧盟禁止使用三-(氮环丙基)-膦化氧(TEPA),三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP).Okeo-tex 100声明在纺织品中禁止使用磷酸三(β-氯乙酯)(TCEP),三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯(TDBPP),三-(氮环丙基)-膦化氧(TEPA)。国标纺织品中禁用阻燃剂的检测方法利用气质联用仪进行检测，但气质联用仪检测限高，方法灵敏度低。本方法检测限低，可以达到0.1mg/kg，原低于国标气质联用方法50mg/kg的检测限，每个化合物选定两个离子对进行定性，定性准确性高，定量准确。因此，基于液相色谱-串联质谱技术，结合超生波溶剂萃取的方法，建立一种纺织品中的禁用磷系阻燃剂的检测方法，对于消除贸易壁垒，提升产品质量具有重要而积极的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决禁限用阻燃剂的检测问题，提出了一种禁限用磷系阻燃剂的残留的测定方法，以实现纺织品中禁限用磷系阻燃剂定性及定量测定。为实现上述目的，本专利技术提出了一种纺织品中禁限用阻燃剂液相色谱-串联质谱的检测方法，依次包括，溶剂萃取过滤，提取液浓缩与定，液相色谱-串联质谱的检测。作为优选，各步骤地操作如下：溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎。称取试样，置于螺纹口提取瓶中，加入丙酮，超声波发生器中提取，将提取液过滤后收集于浓缩瓶中，再用丙酮重复提取,过滤后合并提取液于浓缩瓶中。提取液浓缩与定容:将提取液于减压蒸馏装置中浓缩至近干,溶剂定容.液相色谱-串联质谱检测:样液膜过滤后,用已经设定好条件的液相色谱-串联质谱进行测定.作为优选，各步骤的参数如下:溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取1.0g(精确至0.01g)试样，置于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40℃超声波发生器中提取40min，将提取液过滤后收集于100mL浓缩瓶中，再用20mL丙酮重复于40℃下提取20min,过滤后合并提取液于100mL浓缩瓶中。提取液浓缩与定容:40℃水浴减压蒸馏,近干时用2mL乙腈溶解残渣,溶液用0.45μm滤膜有机滤膜过滤。液相色谱-串联质谱检测:吸取1mL样液到进样瓶中，色谱及质谱条件如下：色谱柱：Pursuit XRs C18 100×2.0mm，或相当者；柱温：30℃；流速：0.20mL/min；进样量：5μL；流动相及梯度洗脱条件见表1。表1流动相及梯度洗脱条件 时间，(min) 乙腈，(％) 10mmol/l乙酸胺，(％) 0 10 90 3 70 30 10 80 20 12 95 5 17 95 5 17.1 10 90 25 10 90 质谱条件a)电离方式：电喷雾电离(ESI)；b)扫描方式：正离子扫描；c)检测方式：多反应监测(MRM)；d)电喷雾电压：5500V；e)离子源温度(TEM)：400℃；f)定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表2。表2目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量本专利技术有益效果：本专利技术采用丙酮为溶剂，通过超声波辅助萃取纺织品中禁限用磷系阻燃剂，环境友好，萃取效果好，方便快捷。采用液质联用-串联质谱进行测定，灵敏度高，检测限0.01mg/kg，国标GB/T 24279-2009检出限为50mg/kg，本方法检测限更低，选择性更高。附图说明图1三种禁限用磷系阻燃剂的液相色谱图图2 TCEP标准曲线图3 TEPA标准曲线图4 TRIS标准曲线具体实施方式实施例1纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测。溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取1.0g(精确至0.01g)试样，置于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40℃超声波发生器中提取40min，将提取液过滤后收集于100mL浓缩瓶中，再用20mL丙酮重复于40℃下提取20min,过滤后合并提取液于100mL浓缩瓶中。提取液浓缩与定容:40℃水浴减压蒸馏,近干时用2mL乙腈溶解残渣,溶液用0.45μm滤膜有机滤膜过滤。液相色谱-串联质谱检测参数:吸取1mL样液到进样瓶中，色谱及质谱条件如下：色谱柱：Pursuit XRs C18 100×2.0mm，或相当者；柱温：30℃；流速：0.20mL/min；进样量：5μL；流动相及梯度洗脱条件见表1。表1流动相及梯度洗脱条件 时间，(min) 乙腈，(％) 10mmol/l乙酸胺，(％) 0 10 90 3 70 30 10 80 20 12 95 5 17 95 5 17.1 10 90 25 10 90 质谱条件：g)电离方式：电喷雾电离(ESI)；h)扫描方式：正离子扫描；i)检测方式：多反应监测(MRM)；j)电喷雾电压：5500V；k)离子源温度(TEM)：400℃；l)定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量见表2。表2目标化合物的监测离子对液相色谱-串联质谱仪的测定根据待测样液中禁限用阻燃剂的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中TEPA的响应值均应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液和样液等体积参插进行测定(即采用一针标样、一针样品交叉进样方式)。含量的计算试样中每种阻燃剂含量按公式(1)计算： X i = ( C i - C 0 ) × V m ... ( 1 ) ]]>式中：Xi──试样中阻燃剂i的含量，单位为微克每克(μg/g)；Ci──阻燃剂i的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；C0──空白试液，单位为微克每毫升(μg/mL)；V──样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；m──试样质量，单位为克(g)。实施例2纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测线性关系及检出限。配制浓度为0.2mg/L,0.5mg/L,1.2mg/L,2mg/L的标准溶液，标准溶液按实施例1中的仪器测定方法进行测定，利用仪器工作站制作标准曲线，工作曲线及线性相关系数见表3，在本方法确定的实验条件下，0.1mg/L-5mg/L的浓度范围内，禁限用磷系阻燃剂的浓度与对应的峰面积呈现良好的线性关系。表3纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测线性关系及检出限按S/N＝10计算，采用逐步稀释的方法，本方法的检测限为0.01mg/kg.实施例3纺织品中禁限用磷系阻燃剂检测的回收率、重复性、重现性测定。以实施例1中的检测方法，采用标准添加的方法，每种样品添加10mg/kg,200mg/kg和500mg/kg三个浓度梯度，样品1到样品3为标准棉贴衬，样品4到样品6为聚酯纤维标准贴衬，样品7到样品9为50％棉/50％聚酯纤维标准贴衬。实验在4家不同实验室间进行，计算方法的回本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纺织品中禁用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于包括以下步骤：溶剂超声萃取，萃取液浓缩与过滤，液相色谱‑串联质谱的检测。

【技术特征摘要】
1.一种纺织品中禁用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于包括以下步骤：溶剂超声萃取，萃取液浓缩与过滤，液相色谱-串联质谱的检测。2.如权利要求1中的一种纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于各步骤地操作步骤如下：1)溶剂萃取及过滤：取代表性样品，将其剪碎。称取试样，置于螺纹口提取瓶中，加入丙酮，超声波发生器中提取，将提取液过滤后收集于浓缩瓶中，再用丙酮重复提取,过滤后合并提取液于浓缩瓶中。2)提取液浓缩与定容：将提取液于减压蒸馏装置中浓缩至近干，溶剂定容。3)液相色谱-串联质谱检测：样液膜过滤后，用已经设定好条件的液相色谱-串联质谱进行测定。3.如权利要求1中的一种纺织品中禁限用磷系阻燃剂的检测方法，其特征在于各步骤地操作参数如下：1)溶剂萃取及过滤:取代表性样品，将其剪碎，混匀。称取1.0g(精确至0.01g)试样，置于螺纹口提取瓶中，加入20mL丙酮，于40℃超声...

【专利技术属性】
技术研发人员：康宁，
申请(专利权)人：中纺标检验认证有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11