固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种即使在寒冷地区对基材的贴附性也优异且所得到的固化膜具有柔软性的材料。所述材料为一种固化性树脂组合物，其含有(A)特定结构的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)分子量为200～50000的多官能环氧树脂、(C)分子量为90～700的胺类化合物。(A)成分与(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30，相对于(A)成分与(B)成分的总质量100质量份，添加0.01～50质量份(C)成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种即使在寒冷地区对基材的贴附性也优异、且所得到的固化膜具有柔软性的固化性树脂组合物。
技术介绍
在以往，为了提高以环氧树脂为主成分的涂料等对无机基材的贴附性，有添加硅烷偶联剂的技术(例如专利文献1)。但是，硅烷偶联剂大多沸点低，相对于热固化树脂需要大量添加。此外，贴附性的提高效果也不能说是充分的，例如通过同时添加钛·锆等的盐或磷酸酯、聚氨酯树脂等贴附性助剂，才能达到实用级别的贴附性的情况较多。在该情况下，存在如下问题：添加这些贴附性助剂不仅增加了工序数量，还需要选择不损害涂料特性的贴附性助剂种类、或对其添加量的严格最优化操作。在此，在专利文献2中，提出了一种固化性树脂组合物，其将多官能硫醇化合物和特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及具有多个双键的多官能多烯进行混合。该固化性树脂组合物，与使用硅烷偶联剂一样，无需添加其他的贴附性助剂等，能够对无机基材发挥优异的贴附性。现有技术文献专利文献专利文献1：特开平7-300491号公报专利文献2：特开2012-246464号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题然而，已经清楚如专利文献2的将多官能硫醇化合物及特定的含硫
醚的烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及具有多个双键的多官能多烯混合的固化性树脂组合物，虽然其对于无机基材的贴附性优异、树脂组合物的储存稳定性优异，但却存在如下技术问题：在寒冷地区由于固化膜缺乏柔软性，因此在弯曲时容易产生裂纹，并且缺乏贴附性。本专利技术是鉴于上述实际状况而完成的，其目的在于提供一种即使在寒冷地区对于基材的贴附性也优异、且所得到的固化膜具有柔软性的材料。解决技术问题的技术手段本专利技术为下述[1]～[3]。[1]一种固化性树脂组合物，该组合物含有(A)下述式1的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)分子量为200～50000的多官能环氧树脂、(C)分子量为90～700的胺类化合物，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30，相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加有0.01～50质量份所述(C)成分，[化学式1]式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所示的3价基团，R2为下述式3或下述式4所示的2价基团，R3为碳原子数1～12的烃基。[化学式2]式中的R4为-CH2-、-CH2CH2-、或-CH2CH(CH3)-，[化学式3]R5为氢原子或甲基，[化学式4]R5为氢原子或甲基。另外，在本专利技术中，分子量为重均分子量。[2]本专利技术的固化性树脂组合物除了所述(A)～(C)成分以外，还可进一步含有下述(D)成分。作为(D)成分，可含有分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加2～300质量份该(D)成分。[3]本专利技术的固化性树脂组合物除了所述(A)～(D)成分以外，还可进一步含有下述(E)成分。作为(E)成分，可含有光引发剂。相对于所述(A)成分与所述(D)成分的总质量100质量份，添加0.01～10质量份该(E)成分。此外，在本专利技术中的“(甲基)丙烯酸酯”意为包括丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯两者的总称。此外，在本专利技术中的表示数值范围的“○○～××”为含有其下限值(“○○”)及上限值(“××”)的概念。即，正确意为“○○以上××以下”。专利技术效果根据本专利技术的固化性树脂组合物，可将特定的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物(A)作为提高贴附性作用的有效成分，同时均衡良好地
添加特定分子量的多官能环氧树脂(B)与特定分子量的胺类化合物(C)。由此，不用像使用以往的硅烷偶联剂那样添加其他贴附性助剂等，对基材的贴附性优异。特别是，以往使用多官能硫醇化合物的固化性树脂组合物所不充分的在寒冷地区的对基材的贴附性也优异，且所得到的固化膜具有柔软性。具体实施方式以下对本专利技术进行详细说明。本专利技术的固化性树脂组合物为：以下述(A)、(B)及(C)成分作为必要成分，根据需要含有(D)成分、更进一步含有(E)成分的固化性树脂组合物。＜含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物((A)成分)＞(A)成分的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物为下述式1所示的化合物。[化学式5]式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所示的3价基团，R2为下述式3或下述式4所示的2价基团，R3为碳原子数1～12的烃基。[化学式6]式中的R4为-CH2-、-CH2CH2-、或-CH2CH(CH3)-，[化学式7]R5为氢原子或甲基，[化学式8]R5为氢原子或甲基。作为所述式1中的R3的碳原子数1～12的烃基，可列举出直链的烷基、具有侧链的烷基、环状的烷基。所述式2中的R4为亚甲基、亚乙基、异亚丙基，从贴附性提高的效果高的方面考虑，特别优选亚乙基、异亚丙基。＜多官能环氧树脂((B)成分)＞作为(B)成分的多官能环氧树脂为具有2个以上环氧基(环氧乙烷环)的有机化合物。多官能环氧树脂的分子量为200～50000，优选为200～48000，更优选为200～46000。虽然分子量即使小于200也不会存在涉及贴附性的问题，但是多官能环氧树脂的挥发性变高，存在臭气变强的倾向。另一方面，若分子量大于50000，则对于其他成分的溶解性变低，存在对于基材的贴附性下降的可能性。多官能环氧树脂的环氧当量为80～6000g/mol，优选为85～5500g/mol，更优选为90～5000g/mol。若环氧当量小于80g/mol，则每单位体积的环氧基过多，与(A)含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基未反应的环氧基大量残留，因而有固化性树脂组合物构成的固化膜的韧性下降、贴附性下降的可能。另一方面，若环氧当量大于
6000g/mol，则环氧基浓度显著降低，因而与(A)含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基的反应效率下降，由此，有固化性树脂组合物构成的固化膜的韧性下降、对于基材的贴附性下降的可能。作为(B)成分的多官能环氧树脂，例如可列举出缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、或通过过氧化物将含双键化合物的双键氧化而得到的氧化型环氧树脂等。其中，从在室温下反应性慢、可使用时间长的方面考虑，优选缩水甘油醚型环氧树脂或缩水甘油酯型环氧树脂。此外，多官能环氧树脂可以仅单独使用一种，也可两种以上混合使用。[缩水甘油醚型环氧树脂]作为缩水甘油醚型环氧树脂，优选环氧氯丙烷与下述式5所示的化合物的反应生成物。[化学式9]式中的c为2～30的整数，R6为碳原子数2～200的烃基(β1)、碳原子数2～300的仅由醚氧(-O-)与烃基构成的基团(β2)、异氰脲酸酯环(β3)、仅由异氰脲酸酯环与烃基构成的基团(β4)。在所述式5所示的化合物中，c为2～20且R6为碳原子数2～150的由烃基构成的基团的化合物(β1-1)、或c为2～20且R6为碳原子数2～150的仅由烃基与醚酸(-O-)构成的基团的化合物(β2-1)，由于与其他成分的溶解性高的理由，故而优选。作为(β1-1)，例如可列举出碳原子数2～10的亚烷基二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、苯酚酚醛(フェノールノボラック)、双酚A等本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其含有：(A)下述式1的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，(B)分子量为200～50000的多官能环氧树脂，和(C)分子量为90～700的胺类化合物，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比(A)/(B)为0.05～30，相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加有0.01～50质量份所述(C)成分，[化学式1]式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所示的3价基团，R2为下述式3或下述式4所示的2价基团；R3为碳原子数1～12的烃基，[化学式2]式中，R4为‑CH2‑、‑CH2CH2‑、或‑CH2CH(CH3)‑，[化学式3]R5为氢原子或甲基，[化学式4]R5为氢原子或甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.13 JP 2015-0039001.一种固化性树脂组合物，其含有：(A)下述式1的含硫醚的(甲基)丙烯酸酯衍生物，(B)分子量为200～50000的多官能环氧树脂，和(C)分子量为90～700的胺类化合物，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比(A)/(B)为0.05～30，相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加有0.01～50质量份所述(C)成分，[化学式1]式中，a为1～2的整数，b为1～2的整数，a+b＝3；R1为下述式2所示的3价基团，R2为下述式3或下述式...

【专利技术属性】
技术研发人员：田代宽，幸田一洋，藤村俊伸，
申请(专利权)人：日油株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP