橡胶组合物和充气轮胎制造技术

本发明专利技术的课题是提供能够制作在保持良好的发热性降低效果的情况下湿滑性优异的充气轮胎的橡胶组合物和充气轮胎。本发明专利技术的橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及橡胶组合物和充气轮胎。
技术介绍
一直以来，作为轮胎等中使用的橡胶组合物中含有的聚合物，被具有硝酮基的化合物(硝酮化合物)改性了的改性聚合物是已知的。例如，专利文献1中公开了，“一种橡胶组合物，其特征在于，在含有5～100重量％改性丁二烯橡胶的二烯系橡胶100重量份中配合了二氧化硅10～120重量份，所述改性丁二烯橡胶是将顺式含量为90％以上的丁二烯橡胶用分子中具有含氮杂环的硝酮化合物改性而成的。”([权利要求1])。此外，专利文献1中示出了，通过用硝酮化合物改性，发热性降低([0006]等)。现有技术文献：日本特开2013-32471号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，本专利技术人对专利文献1中记载的含有“用分子中具有含氮杂环的硝酮化合物改性了的改性丁二烯橡胶”的橡胶组合物进行研究后明白了，虽然能够确认发热性的降低效果，但是根据作为改性剂的硝酮化合物的种类不同，有时湿滑性(wet skid performance，也称抗湿滑性)差。于是，本专利技术的课题是提供能够制作在保持良好的发热性降低效果的情况下湿滑性优异的充气轮胎的橡胶组合物和使用它的充气轮胎。本专利技术人针对上述课题进行了深入研究，结果发现了，配合特定量的被具有羧基的硝酮化合物改性了的改性丁二烯橡胶的橡胶组合物，能够制作在保持良好的发热性降低效果的同时湿滑性优异的充气轮胎，从而完成本专利技术。即，本专利技术人发现了通过以下方案，能够解决上述课题。【1】.一种橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。【2】.如【1】所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是下述式(b)表示的硝酮化合物，式(b)中，m和n分别独立地表示0～5的整数，m和n的合计为1以上。【3】.如【1】或【2】所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是选自N-苯基-α-(4-羧基苯基)硝酮、N-苯基-α-(3-羧基苯基)硝酮、N-苯基-α-(2-羧基苯基)硝酮、N-(4-羧基苯基)-α-苯基硝酮、N-(3-羧基苯基)-α-苯基硝酮和N-(2-羧基苯基)-α-苯基硝酮中的化合物。【4】.如【1】～【3】的任一项所述的橡胶组合物，所述白色填充剂的含量相对于所述二烯系橡胶100质量份为8～130质量份。【5】.如【1】～【4】的任一项所述的橡胶组合物，所述改性丁二烯橡胶的改性率是0.01～2.0摩尔％。【6】.一种充气轮胎，使用了【1】～【5】的任一项所述的橡胶组合物。专利技术效果如下文所示，通过本专利技术，能够提供能够制作出在保持良好的发热性降低效果的同时、湿滑性优异的充气轮胎的橡胶组合物和使用它的充气轮胎。附图说明图1是表示本专利技术的充气轮胎的一例实施方案的轮胎局部截面概略图。具体实施方式下面对本专利技术的橡胶组合物、和使用该橡胶组合物的充气轮胎予以说明。再者，本说明书中使用“～”表示的数值范围表示包含“～”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。[橡胶组合物]本专利技术的橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。本专利技术的橡胶组合物含有特定量这种改性丁二烯橡胶，所以在制成充气轮胎后能够保持优异的发热性降低效果，同时湿滑性良好。其理由虽然尚不清楚，但推测如下。可以认为，丁二烯橡胶通过被具有羧基的硝酮化合物改性，在复合物的调制时白色填充剂(尤其是二氧化硅)、其他填充剂(尤其是炭黑)的进入得到改善，结果，这些填充剂的分散变得良好，所以发热性降低，此外湿滑性变得良好。这也可以从以下事实推断：如后述的比较例1和2所示，在使用被具有极性比羧基低的吡啶环的硝酮化合物改性而成的改性丁二烯橡胶时，湿滑性不好。下面针对二烯系橡胶、改性丁二烯橡胶和其调制方法、以及白色填充剂和其他添加剂予以详细说明。〔二烯系橡胶〕本专利技术的橡胶组合物含有的二烯系橡胶，只要是含有后述的改性丁二烯橡胶5～40质量％，主链具有双键，就没有特殊限定，作为其具体例，可以列举出天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、未改性丁二烯橡胶(BR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)等。它们既可以1种单独使用，也可以2种以上并用。在这些中，作为与后述的改性丁二烯橡胶并用的二烯系橡胶，优选天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。本专利技术中、二烯系橡胶中的后述改性丁二烯橡胶的含量是5～40质量％，优选5～20质量％，更优选10～20质量％。〔改性丁二烯橡胶〕本专利技术的橡胶组合物中含有的改性丁二烯橡胶，是通过将未改性丁二烯橡胶(A)用具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。＜未改性丁二烯橡胶(A)＞上述未改性丁二烯橡胶(A)是具有碳-碳不饱和键的丁二烯橡胶。此外，这里所述的“未改性”是没有被后述的硝酮化合物(B)改性的意思，但并不排除被其他成分改性(尤其是末端改性)了的聚合物。作为上述未改性二烯系聚合物(A)，从发热性降低效果变得更大的理由出发，与专利文献1同样，优选具有高顺式结构的丁二烯橡胶，具体地说更优选是顺式-1,4键合的含量为90％以上、优选95％以上的丁二烯橡胶。再者，这种高顺式结构的丁二烯橡胶，可以用通常的方法，使用齐格勒催化剂或钕催化剂等进行聚合。上述未改性丁二烯橡胶(A)的重均分子量优选为50000～1000000、更优选为200000～800000。通过使重均分子量在这种范围，能够进一步提高丁二烯橡胶的耐摩耗性和低温特性。未改性丁二烯橡胶(A)的重均分
子量(Mw)，可以通过使用凝胶渗透色谱(GPC)，以四氢呋喃作为溶剂，经标准聚苯乙烯换算来测定。＜硝酮化合物(B)＞作为上述硝酮化合物(B)，只要是具有至少1个羧基(-COOH)的硝酮(下面为了方便也称作“羧基硝酮”。)，就没有特殊限定，可以很好地使用例如下述式(b)表示的羧基硝酮。再者，硝酮是氧原子与西佛碱的氮原子结合了的化合物的总称。式(b)中，m和n分别独立地表示0～5的整数，m和n的合计为1以上。作为m表示的整数，从在合成硝酮化合物时的溶剂中的溶解度良好、合成容易的理由出发，优选0～2的整数，更优选0～1的整数。作为n表示的整数，从在合成硝酮化合物时的溶剂中的溶解度良好、合成容易的理由出发，优选为0～2的整数，更优选0～1的整数。此外，m和n的合计(m+n)优选为1～4，更优选1～2。作为这种式(b)表示的羧基硝酮，没有特殊限定，优选是选自下述式(b1)表示的N-苯基-α-(4-羧基苯基)硝酮、下述式(b2)表示的N-苯基-α-(3-羧基苯基)硝酮、下述式(b3)表示的N-苯基-α-(2-羧基苯基)硝酮、下述式(b4)表示的N-(4-羧基苯基)-α-苯基硝酮、下述式(b5)表示的N-(3-羧基苯基)-α-苯基硝酮、和下述式(b6)表示的N-(2-羧基苯基)-α-苯基硝酮中的化合物。对于硝酮化合物(B)的合成方法，没有特殊限定，可以使用以往公知的方法。例如，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.31 JP 2014-0168221.一种橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。2.如权利要求1所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是下述式(b)表示的硝酮化合物，式(b)中，m和n分别独立地表示0～5的整数，m和n的合计为1以上。3.如权利要求1或2所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤学，高桥亮太，冈松隆裕，桐野美昭，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP