本发明专利技术公开了一种Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，属于化学合成与检测技术领域。本发明专利技术所述的Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，采用的原料比例为：3,4‑二羟基苯甲醛1.5g；吡咯1.3mL；硝基苯80mL；异丁酸7.5mL；七水合硫酸钴0.3g；四氢呋喃35mL；甲醇5～10mL。所述的制备方法简单，获得的Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴的收率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成与检测
，特别涉及一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法。
技术介绍
首先，关于Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的合成未曾在文献中出现过，属于新的物质。其次，而本专利技术提供了一种行之有效的合成Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的方法，并辅以一系列表征手段对其检验验证。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术中存在的缺点与不足，提供一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法。本专利技术的目的通过下述技术方案实现：一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，包括以下步骤：(1)Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉(OOHPP)的合成：向装有球形冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入45mL硝基苯，加入沸石，加热回流；然后称取1.5g的3,4-二羟基苯甲醛，溶解于10mL硝基苯与7.5mol异丁酸的混合溶液中，滴入三颈烧瓶中，在135℃的温度下回流；20min后，滴加1.3mL新蒸吡咯和25mL硝基苯的混合液，30min内滴加完毕；反应液快速由淡黄色变成紫黑色，回流反应2h，停止加热；待混合液冷却至80℃以下,静置8h；减压抽滤，并用丙酸洗涤，得墨绿色固体；在60℃真空干燥1h后，用四氢呋喃溶解；进一步纯化采用硅胶柱层析法，用甲醇试剂作洗脱剂，收集第一暗红色色谱段，浓缩、蒸干后可得亮蓝色晶体Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉；(2)Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴(OOHPP-Co)的合成：称取0.05g meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉和0.3g七水合硫酸钴(CoSO4·7H2O)，加到装有冷凝管和温度计的三颈烧瓶中，加入30mL的四氢呋
喃(THF)搅拌溶解，并加入5-10mL甲醇助溶，再将该体系搅拌加热至75℃，反应2h后停止反应，待其冷却后，将混合液倒入200mL烧杯中，加入与混合液等体积的蒸馏水和30mL二氯甲烷，用分液漏斗分液萃取，反复水洗3次后收集有机层液体，除去溶剂得粗产品，并真空干燥；再以柱层析分析法进行进一步的提纯：以CH2Cl2作为淋洗液，收集紫红色的第一色带，蒸发近干后，真空干燥24h，得到Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴。步骤(1)中所述的硅胶柱层析法中采用200-300目的硅胶。本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及效果：本专利技术提供了一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法。所述的制备方法简单，获得的Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的收率高。本专利技术的OOHPP-Co的合成无疑增加了新型卟啉类物质的多样性，也为OOHPP与其他金属的络合提供了一定的借鉴意义。附图说明图1为实施例1中步骤(1)的Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的合成路线图；图2为实施例1中步骤(2)的Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的合成路线图；图3为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的紫外-可见吸收光谱图；图4为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的紫外-可见吸收光谱图；图5为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的红外光谱图；图6为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的红外光谱图；图7为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的荧光光谱图；图8为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的荧光光谱图；图9为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的EPR谱图；图10为实施例1中Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的EPR谱图。具体实施方式下面结合实施例及附图对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例1本专利技术提供了一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，包括以下步
骤：(1)Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉(OOHPP)的合成(如图1所示)：向装有冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的250mL三颈烧瓶中，加入45mL硝基苯，加入沸石,加热回流；然后称取1.5g的3,4-二羟基苯甲醛，溶解于10mL硝基苯与7.5mol异丁酸的混合溶液中，缓慢滴入三颈烧瓶中，在135℃的温度下回流；20min后，缓慢滴加新蒸吡咯(1.3mL)和硝基苯(25mL)和的混合液，约30min内滴加完毕；反应液快速由淡黄色变成紫黑色，回流反应2h，停止加热；待混合液冷却至80℃以下,静置8h；减压抽滤，并用丙酸洗涤，得墨绿色固体；在60℃真空干燥1h后,用四氢呋喃溶解。进一步纯化可采用硅胶(200-300目)柱层析法，用甲醇试剂作洗脱剂，收集第一暗红色色谱段，浓缩、蒸干后可得亮蓝色晶体Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉(0.13g，收率为6.5％)；(2)Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴(OOHPP-Co)的合成(如图2所示)：称取0.05g(0.067mmol)meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉和0.3g(1.07mmol)七水合硫酸钴(CoSO4·7H2O)，加到装有冷凝管和温度计的100mL三颈烧瓶中，加入30mL的四氢呋喃(THF)搅拌溶解，并加入5-10mL甲醇助溶，再将该体系搅拌加热至75℃左右，反应2h后停止反应，待其冷却后，将混合液倒入200mL烧杯中，加入约30mL二氯甲烷和大约与混合液等体积的蒸馏水，用分液漏斗分液萃取，反复水洗3次后收集有机层液体，除去溶剂得粗产品，并真空干燥；再以柱层析分析法进行进一步的提纯：以CH2Cl2作为淋洗液，收集紫红色的第一色带，蒸发近干后，真空干燥24h，得到纯净的产物Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴(0.044g，收率为81.3％)。实施例2Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的表征表征方法主要有红外光谱、紫外-可见光光谱、荧光光谱以及电子顺磁共振波谱手段。其中测量紫外-可见吸收光谱时，溶剂选用CH2Cl2或CH3OH，测量范围为350-700nm；红外光谱使用Avatar370型FT-IR红外光谱仪进行检测，采用溴化钾(KBr)压片，测量范围为4000-400cm-1；荧光光谱则利用Fluorescence-max4型荧光光谱仪进行检测，所选溶剂有CH2Cl2、CH3OH和DMF，光栅间隔设置为3nm；电子顺磁共振波谱则是由A200-9.5/12型电子顺磁共振波谱仪对卟啉固体进行检测而获得。Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的紫外-可见吸收光谱分析将以上两种化合物分别溶解于二氯甲烷(CH2Cl2)、甲醇(CH3OH)或N,N-二
甲基甲酰胺(DMF)中的一种溶剂，配置了2种待测溶液。光谱扫描范围设置为350nm-700nm。由图3和图4可见，OOHPP在紫外-可见光区呈现5个吸收峰，表现为一个Soret带的最强吸收峰(约421nm处)和Q带的4个弱吸收峰(分别位于517nm、555nm、592nm和651nm)。这是卟啉类物质的基本特征。而当金属中心离子与卟啉配体发生络合后，新形成的物质的Q带峰将由4个减少至一或两个。由图可知，化合物2(OOHPP-Co)Q带峰的个数由4个减少至1个，这证明卟啉配体已经与金属中心离子配合成了金属卟啉。另外，化合物2的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉的合成：向装有冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入45mL硝基苯，加入沸石，加热回流；然后称取1.5g的3,4‑二羟基苯甲醛，溶解于10mL硝基苯与7.5mol异丁酸的混合溶液中，滴入三颈烧瓶中，在135℃的温度下回流；20min后，滴加1.3mL新蒸吡咯和25mL硝基苯的混合液，30min内滴加完毕；反应液快速由淡黄色变成紫黑色，回流反应2h，停止加热；待混合液冷却至80℃以下,静置8h；减压抽滤，并用丙酸洗涤，得墨绿色固体；在60℃真空干燥1h后，用四氢呋喃溶解；进一步纯化采用硅胶柱层析法，用甲醇试剂作洗脱剂，收集第一暗红色色谱段，浓缩、蒸干后可得亮蓝色晶体Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉；(2)Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴的合成：称取0.05g meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉和0.3g七水合硫酸钴，加到装有冷凝管和温度计的三颈烧瓶中，加入30mL的四氢呋喃搅拌溶解，并加入5‑10mL甲醇助溶，再将该体系搅拌加热至75℃，反应2h后停止反应，待其冷却后，将混合液倒入200mL烧杯中，加入与混合液等体积的蒸馏水和30mL二氯甲烷，用分液漏斗分液萃取，反复水洗3次后收集有机层液体，除去溶剂得粗产品，并真空干燥；再以柱层析分析法进行进一步的提纯：以CH2Cl2作为淋洗液，收集紫红色的第一色带，蒸发近干后，真空干燥24h，得到Meso‑四(3,4‑二羟基苯基)卟啉钴。...
【技术特征摘要】
1.一种Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉钴的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的合成：向装有冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入45mL硝基苯，加入沸石，加热回流；然后称取1.5g的3,4-二羟基苯甲醛，溶解于10mL硝基苯与7.5mol异丁酸的混合溶液中，滴入三颈烧瓶中，在135℃的温度下回流；20min后，滴加1.3mL新蒸吡咯和25mL硝基苯的混合液，30min内滴加完毕；反应液快速由淡黄色变成紫黑色，回流反应2h，停止加热；待混合液冷却至80℃以下,静置8h；减压抽滤，并用丙酸洗涤，得墨绿色固体；在60℃真空干燥1h后，用四氢呋喃溶解；进一步纯化采用硅胶柱层析法，用甲醇试剂作洗脱剂，收集第一暗红色色谱段，浓缩、蒸干后可得亮蓝色晶体Meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉；...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈小婷，吴雅红，佟珊玲，阎雁，叶飞，袁健，林慧，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东;44
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