粉质麝香气味剂大环制造技术

本发明专利技术涉及一种物质组合物以及所述物质组合物作为加香成分的用途，所述物质组合物包含：i)35～55％w/w具有至少80％ee值的(R,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮；ii)27～40％具有至少80％ee值的(R,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮；iii)3～20％具有至少80％ee值的(S,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑4‑烯‑1‑酮；和iv)0～5％具有至少80％ee值的(S,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑4‑烯‑1‑酮。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及一种物质组合物，该物质组合物包含：i)35～55％w/w具有至少80％ee值的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；ii)27～40％具有至少80％ee值的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；iii)3～20％具有至少80％ee值的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和iv)0～5％具有至少80％ee值的(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮。所述物质组合物是一种有用的香料成分，因此，本专利技术包含本专利技术的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。
技术介绍
(Firmenich SA,Geneva,Switzerland)是香料中使用的众所周知的成分。是一种多个异构体的外消旋混合物(主要是Z-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮、E-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮、E-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮和Z-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮)并且被报道为具有唤起麝香酮的非常优雅的硝基麝香粉质型气味(即粉质/麝香、硝基麝香)，伴随有“轻微的动物特性和自然的底韵”。在EP 0584477中，注意到了3-甲基-环十五碳-(4或5)-烯-1-酮位置异构体的气味之间的显著差异。3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮表现出“非常具有麝香性，轻微的动物香调，带有强烈的硝基麝香特性”，而3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮显示出非常弱的麝香气味，缺乏特性。Eur.J.Org.Chem.2004,1953中描述的(3R,5Z)-甲基-环十五碳烯-1-酮和(3S,5Z)-3-甲基-环十五碳烯-1-酮的对映选择性合成允许展示甲基的构型的影响。R异构体因其明显低的阈值以及高度可取的硝基麝香特性而不同。Biosci.Biotechnol.Biochem.2002,1389中给出了的四种异构体的更详细的嗅觉描述，其将(3R,5Z)-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮介绍为唯一具有粉质/麝香香调的异构体，但是也具有强烈温暖的动物特性，与的优雅相比，这总体上是不利的。粉质/麝香香调在香料中是非常令人赞赏的并且正是粉质/麝香香调给带来了价值。现在鉴于此种香调的重要性，对于提供尽可能强的粉质/麝香香调以致使用更少材料的新型香料成分存在显著兴趣。现在我们出乎意料地发现了3-甲基-环十五碳-(4或5)-烯-1-酮各个异构体之间的协同效应，从而产生了本专利技术所述的物质组合物，该物质组合物具有更强的粉质特性，这种粉质特性保持了总体香调的圆润和优雅，即没有过时的动物特性。现有技术没有预期到本专利技术的物质组合物能够提供这样的性能提升。
技术实现思路
现在，我们已经惊奇地发现了一种物质组合物，其能够被用作加香成分，例如用于赋予粉质、麝香型并且具有甜味/香草特性的气味香调，该物质组合物包含：-约35～55％w/w具有至少80％ee值的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-约27～40％w/w具有至少80％ee值的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-约3和20％w/w具有至少80％ee值的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；-约0～5％w/w具有至少80％ee值的(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；所述百分数为相对于所述物质组合物的总重量而言的。为了清楚起见，表述“ee”代表“对映体过量”，其定义为一种对映体相对于其它对映体的过量，表达为全体的百分比并且计算如下，其中R和S是混合物中对映体各自的分数：ee＝((R-S)/(R+S))x100根据本专利技术的一个实施方式，在本专利技术的物质组合物中，上述各个组分以如下量存在：-38～51％w/w的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-30～37％w/w的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-6和15％w/w的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和-0～2％w/w的(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮。根据本专利技术的一个实施方式，在本专利技术的物质组合物中，上述各个组分以如下量存在：-40～50％w/w的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-32～36％w/w的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-8和14％w/w的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和-0～2％w/w of(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮。根据本专利技术的任一上述实施方式，本专利技术的物质组合物包含约42～48％w/w的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮。根据本专利技术的任一上述实施方式，本专利技术的物质组合物包含约32～36％w/w的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮。根据本专利技术的任一上述实施方式，本专利技术的物质组合物包含约8～14％w/w的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮。根据本专利技术的任一上述实施方式，各个组分可以特定的摩尔比范围存在。作为非限制性的例子，可以列举下列摩尔比(mr)范围：[(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮/(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮]的mr为1.6～1.0，或者1.5～1.1，或甚至1.4～1.2；和/或[(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮/(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮]的mr为6.0～2.5，或甚至4.5～3.0。根据本专利技术的任一上述实施方式，本专利技术的物质组合物中指定的每种化合物(即(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮、(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮、(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮和(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮)可以具有至少85％、90％或甚至95％的ee值。根据本专利技术的一个特定实施方式，本专利技术的物质组合物是这样的物质组合物，其包含：-约42～48％w/w具有至少90％ee值的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-约32～36％w/w具有至少90％ee值的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-约8～14％w/w具有至少90％ee值的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和-约0～2％w/w具有至少90％ee值的(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮。如上所述，本专利技术的物质组合物具有强烈的麝香且持久的(tenacious)气味，并且具有比预期更强烈的天然粉质香调。总体概况被证明是调香师高度感兴趣的，因为当与现有技术外消旋或对映体纯类似物相比时，其给调香师的创造力打开了新的视角。事实上，当将本专利技术的物质组合物的气味与现有技术外消旋的物质组合物(即)相比时，本专利技术的物质组合物因明显不同的气味概况而不同，该气味概况以更强的粉质和圆润香调以及弱得多的动物香调为特征，而动物香调是现有技术化合物的典型特性。本专利技术的物质组合物还因显示出甜味/香草特性而不同。总体上，外消旋的物质组合物因其动物香调而更倾向于男性化(masculine)，而本物质组合物则更倾向于女性化(feminine)。纯的对映体类似物(即(3R,5Z)-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮)在现有技术中被描述为是唯一具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种物质组合物，其包含：‑35～55％w/w具有至少80％ee值的(R,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮；‑27～40％w/w具有至少80％ee值的(R,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮；‑3和20％w/w具有至少80％ee值的(S,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑4‑烯‑1‑酮；和‑0～5％w/w具有至少80％ee值的(S,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑4‑烯‑1‑酮；所述百分比是相对于所述物质组合物的总重量而言的；并且其中，各个组分以如下具体摩尔比范围存在：[(R,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮/(R,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮]的摩尔比为1.6～1.0，或1.5～1.1，或甚至1.4～1.2；和/或[(R,Z)‑3‑甲基‑环十五碳‑5‑烯‑1‑酮/(S,E)‑3‑甲基‑环十五碳‑4‑烯‑1‑酮]的摩尔比为6.0～2.5，或甚至4.5～3.0。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.14 EP 14151071.9;2014.07.02 EP 14175409.31.一种物质组合物，其包含：-35～55％w/w具有至少80％ee值的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-27～40％w/w具有至少80％ee值的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-3和20％w/w具有至少80％ee值的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和-0～5％w/w具有至少80％ee值的(S,Z)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；所述百分比是相对于所述物质组合物的总重量而言的；并且其中，各个组分以如下具体摩尔比范围存在：[(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮/(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮]的摩尔比为1.6～1.0，或1.5～1.1，或甚至1.4～1.2；和/或[(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮/(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮]的摩尔比为6.0～2.5，或甚至4.5～3.0。2.根据权利要求1所述的物质组合物，其特征在于，所述组合物包含：-38～51％w/w具有至少90％ee值的(R,Z)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-30～37％w/w具有至少90％ee值的(R,E)-3-甲基-环十五碳-5-烯-1-酮；-6和15％w/w具有至少90％ee值的(S,E)-3-甲基-环十五碳-4-烯-1-酮；和-0～2％w/w具有至少90％ee值...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·范克豪泽，F·布吕尔曼，K·范赫斯彻，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH