本发明专利技术公开了一种回收甘油制备1,2丙二醇的生产工艺，首先将生产生物柴油得到的副产物粗甘油加入稀释剂进行稀释处理，然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器进行酸化处理，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂，然后向粗甘油中加入氯化钠，反应，抽滤，减压蒸馏，接收温度为165‑205℃的精制甘油，最后将精制甘油与加氢催化剂，并同时加入一定量的环己烷，在一定条件下反应，制得1,2‑丙二醇。该生产工艺操作简单，甘油回收率高，且制备工艺简单，生产成本低，甘油制备1,2‑丙二醇的收率高，安全环保。
【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及化工
，具体的涉及一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺。
技术介绍
：甘油是重要的化工基本原料，在有机化工、高分子合成、日用化学品、纺织品、涂料、皮革、烟草、食品和医药等行业都有着广泛的应用。目前，国内甘油产量一直处于供不应求的局面。生物柴油是近年来迅速发展的一种生物质能源，与石化柴油相比，具有优良的环保性、较好的低温发动机启动性能和安全性能、可再生等特点，受到了世界各国的高度重视，成为最受欢迎的石化柴油替代品。粗甘油是生产生物柴油的副产物，目前绝大数企业都是将其废水排掉，因此污染了环境。粗甘油中含有甲醇、生物柴油或油脂、油渣、脂肪酸皂等杂质。由于原料来源复杂，此类粗甘油普遍存在质量差、纯度低、杂质多、处理复杂，生产成本高等问题，如果直接进入市场，会给甘油工业生产带来困难，如何将副产粗甘油在生产过程中进行预处理，达到生产工业甘油的原料要求，是一个亟需解决的问题。1,2-丙二醇是重要的化工原料，主要用于制造不饱和聚酯，其次也用作树脂的增塑剂、食品添加剂、烟草增湿剂和抗冻剂等，目前制
备1,2丙二醇的方法，收率都比较低，且制备工艺复杂，生产成本高。
技术实现思路
：本专利技术的目的是提供一种回收甘油制备1,2丙二醇的生产工艺，该生产工艺甘油回收率高，且制备工艺简单，生产成本低，甘油制备1,2-丙二醇的收率高，安全环保。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，包括以下步骤：(1)向生产生物柴油所得到的副产物粗甘油中加入稀释剂进行稀释；(2)然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器中酸化处理，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂；(3)向回收稀释剂后的粗甘油中加入氯化钠，加热至80-100℃，搅拌1-2h，然后抽滤除去粗甘油中的杂质，然后减压蒸馏，接收温度为165-205℃的精制甘油；(4)在反应温度200-250℃，反应压力4.0-6.0MPa，氢/油摩尔比为(8-15)：1，质量空速为0.1-3h-1的操作条件下，甘油与加氢催化剂接触进行加氢反应，反应过程中同时通入环己烷，制得1,2丙二醇。作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述稀释剂为甲醇，其加入量为粗甘油重量的20-35％。作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，酸化处理时，将粗甘
油用稀硫酸调节pH至5-6，在50-60℃下，酸化处理30-50min。作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述氯化钠的加入量为粗甘油重量的5-12％。作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，所述甘油以甘油溶液的形式加入，其中溶剂为乙醇、甲醇或水，甘油的质量分数为50-90％。作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，所述加氢催化剂为Cu-B2O3-CaO-Al2O3催化剂。作为上述技术方案的优选，所述加氢催化剂中，以干基前驱体的重量为基准，含有Cu 5-30％和B2O3 1-20％；以质量分数计，所述干基前驱体中，含CaO 5-30％和Al2O370-95％。作为上述技术方案的优选，所述加氢催化剂中还含有助剂，以干基前驱体的重量为基准，含有助剂0.1-10％，所述助剂为Na2O或K2O。作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，所述环己烷与甘油的质量比为(1-5)：1。作为上述技术方案的优选，所述加氢催化剂的制备方法为：将氢氧化钙溶于硝酸溶液中，并将氢氧化钙的硝酸溶液加入到氧化铝中，加入硝酸溶液搅拌混合均匀，挤压成条，经干燥、焙烧后，再用钾盐或钠盐的水溶液在温度为25-40℃下等体积浸渍12-24h，干燥、焙烧后，再用硝酸铜或硼酸的水溶液在40-70℃下等体积浸渍12-24h，干燥、焙烧后，在300-320℃下氢气还原，得到加氢催化剂，其中，所述干燥的温度均为30-50℃，所述焙烧的温度均为540℃。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术首先通过对生产生物柴油的副产物粗甘油进行精制回收，并合理控制回收工艺条件，大大提高了甘油的回收率和甘油的质量；另一方面，本专利技术采用甘油与加氢催化剂反应，并合理控制氢/油比。并在反应的同时添加一定量的环己烷，大大提高了催化剂的活性和稳定性，使得1,2-丙二醇的收率大大提高，且制备过程中无有毒物质释放，有利于环境保护。具体实施方式：为了更好的理解本专利技术，下面通过实施例对本专利技术进一步说明，实施例只用于解释本专利技术，不会对本专利技术构成任何的限定。实施例1一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，包括以下步骤：(1)向生产生物柴油所得到的副产物粗甘油中加入粗甘油重量的20％的甲醇进行稀释；(2)然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器中，用稀硫酸调节pH至5-6，在50-60℃下，酸化处理30min，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂；(3)向回收稀释剂后的粗甘油中加入粗甘油重量的5％的氯化钠，加热至80℃，搅拌1h，然后抽滤除去粗甘油中的杂质，然后减压蒸馏，接收温度为165-205℃的精制甘油；(4)在反应温度200℃，反应压力4.0MPa，氢/油摩尔比为8：1，质量空速为1h-1的操作条件下，甘油与加氢催化剂接触进行加氢反应，反应过程中同时通入环己烷，制得1,2丙二醇；其中加氢催化剂中，以干基前驱体的重量为基准，含有Cu 5％和B2O3 8％；以质量分数计，所述干基前驱体中，含CaO 5％和Al2O395％；所述加氢催化剂的制备方法为：将氢氧化钙溶于硝酸溶液中，并将氢氧化钙的硝酸溶液加入到氧化铝中，加入硝酸溶液搅拌混合均匀，挤压成条，经干燥、焙烧后，再用钾盐或钠盐的水溶液在温度为25℃下等体积浸渍12h，干燥、焙烧后，再用硝酸铜或硼酸的水溶液在40℃下等体积浸渍12h，干燥、焙烧后，在300℃下氢气还原，得到加氢催化剂，其中，所述干燥的温度均为30-50℃，所述焙烧的温度均为540℃。实施例2一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，包括以下步骤：(1)向生产生物柴油所得到的副产物粗甘油中加入粗甘油重量的35％的甲醇进行稀释；(2)然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器中，用稀硫酸调节pH至5-6，在50-60℃下，酸化处理50min，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂；(3)向回收稀释剂后的粗甘油中加入粗甘油重量的12％的氯化钠，加热至100℃，搅拌2h，然后抽滤除去粗甘油中的杂质，然后减压蒸馏，接收温度为165-205℃的精制甘油；(4)在反应温度250℃，反应压力6.0MPa，氢/油摩尔比为15：1，质量空速为3h-1的操作条件下，甘油与加氢催化剂接触进行加氢反应，反应过程中同时通入环己烷，制得1,2丙二醇；其中加氢催化剂中，以干基前驱体的重量为基准，含有Cu 30％和B2O3 15％；以质量分数计，所述干基前驱体中，含CaO 30％和Al2O370％；所述加氢催化剂的制备方法为：将氢氧化钙溶于硝酸溶液中，并将氢氧化钙的硝酸溶液加入到氧化铝中，加入硝酸溶液搅拌混合均匀，挤压成条，经干燥、焙烧后，再用钾盐或钠盐的水溶液在温度为40℃下等体积浸渍24h，干燥、焙烧后，再用硝酸铜或硼酸的水溶液在70℃下等体积浸渍24h，干燥、焙烧后，在320℃下氢气还本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种回收甘油制备1,2‑丙二醇的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：(1)向生产生物柴油所得到的副产物粗甘油中加入稀释剂进行稀释；(2)然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器中酸化处理，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂；(3)向回收稀释剂后的粗甘油中加入氯化钠，加热至80‑100℃，搅拌1‑2h，然后抽滤除去粗甘油中的杂质，然后减压蒸馏，接收温度为165‑205℃的精制甘油；(4)在反应温度200‑250℃，反应压力4.0‑6.0MPa，氢/油摩尔比为(8‑15)：1，质量空速为0.1‑3h‑1的操作条件下，甘油与加氢催化剂接触进行加氢反应，反应过程中同时通入环己烷，制得1,2丙二醇。
【技术特征摘要】
1.一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：(1)向生产生物柴油所得到的副产物粗甘油中加入稀释剂进行稀释；(2)然后将稀释后的粗甘油加入酸化反应器中酸化处理，上层酸化油返回生物柴油生产系统作为生物柴油生产原料，下层甘油加热回流回收稀释剂；(3)向回收稀释剂后的粗甘油中加入氯化钠，加热至80-100℃，搅拌1-2h，然后抽滤除去粗甘油中的杂质，然后减压蒸馏，接收温度为165-205℃的精制甘油；(4)在反应温度200-250℃，反应压力4.0-6.0MPa，氢/油摩尔比为(8-15)：1，质量空速为0.1-3h-1的操作条件下，甘油与加氢催化剂接触进行加氢反应，反应过程中同时通入环己烷，制得1,2丙二醇。2.如权利要求1所述的一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，其特征在于，步骤(1)中，所述稀释剂为甲醇，其加入量为粗甘油重量的20-35％。3.如权利要求1所述的一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，其特征在于，步骤(2)中，酸化处理时，将粗甘油用稀硫酸调节pH至5-6，在50-60℃下，酸化处理30-50min。4.如权利要求1所述的一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，其特征在于，步骤(3)中，所述氯化钠的加入量为粗甘油重量的5-12％。5.如权利要求1所述的一种回收甘油制备1,2-丙二醇的生产工艺，其
\t特征在于，步骤(4)中，所述甘油以甘油溶液的形式加入，其中溶剂为乙醇、...
【专利技术属性】
技术研发人员：王文庆，
申请(专利权)人：东莞市联洲知识产权运营管理有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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