本发明专利技术公开了一种永久亲水性PTFE中空纤维膜及其制备方法。首先制备多巴胺/交联剂混合溶液，调节pH值为7～9，将PTFE中空纤维膜浸泡在混合溶液中，反应一定时间，生成聚多巴胺(DA)/交联剂改性的PTFE中空纤维膜；将改性膜置于去离子水中振荡清洗后真空干燥，既得。本发明专利技术将DA和交联剂共涂覆在PTFE中空纤维膜表面，通过两种物质的相互作用以及分子间交联作用，改善膜亲水性的同时，提高涂覆层的稳定性，得到一种永久亲水PTFE中空纤维膜。该方法反应条件温和，对材料表面的改性一步到位，操作步骤简单，改性效果持久稳定，应用前景广阔。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于PTFE水处理膜应用领域，涉及一种永久亲水性PTFE中空纤维膜及其制备方法。
技术介绍
膜分离技术是一种新型高效的分离技术，它是材料科学与介质分离技术的交叉结合。其中中空纤维膜因其单位体积装填密度大，设备小，结构简单等优点，其在微滤、超滤、反渗透、透析、膜生物反应器(MBR)、气体分离等分离技术中得到广泛运用。聚四氟乙烯(PTFE)中空纤维微孔膜因其具有优良的化学稳定性、耐腐蚀性、密封性、高润滑不粘性、电绝缘性和良好的抗老化能力、耐温优异等优点，可用于多种苛刻条件下的过滤而受到广泛关注。但是，由于PTFE本身具有低表面能，缺少亲水基团而多疏水基团的化学性质，使得PTFE膜产品在水处理应用中需要一个“初次过滤”的过程。同时，由于其疏水性的影响，使得此类膜产品表面更容易吸附油脂及蛋白质等有机物，在MBR的实际运行过程中，反洗往往只能恢复到初始通量的0.2％-1％，必须通过化学清洗才能恢复，因而大大增加了系统运行及维护的费用。因此，需要对PTFE膜产品进行亲水化改性以提升其在水处理应用中的性能。目前报道的薄膜表面改性方法主要有化学处理改性、力化学法、高能辐射接枝改性、湿化学处理法、高温熔融法、填充改性等。但是这些方法操作复杂，对PTFE膜基体有一定的破坏，限制这些方法的在工业上的应用。多巴胺(DA)表面聚合作为一种新型的改性方法，吸引了越来越多研究者的目光。多巴胺是一种生物神经递质，其在水溶液呈弱碱性条件下可在任何固体材料表面发生氧化-自聚，形成一层超强的亲水复合层，能够有效改善材料表面的亲水性。然而DA的耐碱性不好，在强碱性条件下容易脱落，限制了DA涂覆改性的应用。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是针对上述技术问题，为了提高PTFE中空纤维膜产品
优势，扩大其应用范围，提供一种永久亲水PTFE中空纤维膜。本专利技术永久亲水PTFE中空纤维膜包括聚四氟乙烯中空纤维膜本体、以及设于膜表面的改性层；所述的改性层为多巴胺和交联剂反应交联而成，多巴胺与交联剂的质量比为(0.5～6)：(0.5～6)。所述的交联剂为亲水化聚合物或两性离子，其中亲水化聚合物为聚乙烯亚胺(PEI)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)中的一种；两性离子为聚甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(PMPC)、聚硫代甜菜碱丙烯酸甲酯(PSBMA)、聚羟基甜菜碱丙烯酸甲酯(PCBMA)、聚羟基甜菜碱丙烯酰胺(PCBAA)中的一种。本专利技术的另一个目的是提供上述永久亲水PTFE中空纤维膜的制备方法。本专利技术通过多巴胺(DA)中的邻苯二酚和氨基官能团与交联剂建立共价-非共价作用或其它相互作用，对功能性基团反应或产生束缚作用，从而使其与DA共涂覆在PTFE中空纤维膜的表面，得到永久亲水PTFE中空纤维膜。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：步骤(1).将多巴胺和交联剂共同溶解在pH值为7～9的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/交联剂混合溶液；所述的多巴胺/交联剂混合溶液中多巴胺的浓度为0.5～6克/升，交联剂的浓度为0.5～6克/升；步骤(2).将聚四氟乙烯中空纤维膜浸泡在步骤(1)所制备的混合溶液中，反应一定时间，生成聚多巴胺/交联剂改性的聚四氟乙烯膜；将改性膜置于去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为20～60℃，清洗时间为8～36小时，然后置于40～60℃下真空干燥12～24小时，得到干燥的共涂覆改性的聚四氟乙烯中空纤维膜；所述的反应过程中，反应温度为10～80℃，反应时间为0.5～48h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1)通过DA中的邻苯二酚和氨基官能团与交联剂建立共价-非共价作用和其它作用，对功能性基团反应或产生束缚作用，使其与多巴胺共涂覆在PTFE膜表面。2)不同类型的交联剂与DA共涂覆，交联剂与DA反应且相互交联，在提高亲水性的同时还能提高改性层的稳定性。3)整个改性过程在水相中完成，反应条件温和，避免了使用有机溶剂对环境造成的污染，且对材料表面的改性一步到位，操作步骤简单，反应条件与改性过程易于控制。4)通过一步法共涂覆改性PTFE中空纤维膜，能扩大PTFE中空纤维膜的产品优势，促进膜行业的快速进步与发展。附图说明图1是反应前后PTFE表面形貌图(a.PTFE纯膜；b.PTFE改性膜)。图2是纯PTFE膜和改性PTFE膜的静态水接触角图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细描述，但所述实施例不构成对本专利技术的限制。从本专利技术公开的内容联想到或导出的所有变形，均认为是本专利技术的保护范围。实施例1将0.5克多巴胺，1.5克PVP溶解在1L pH值为7的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/PVP混合溶液；将PTFE中空纤维膜浸泡在上述多巴胺/PVP混合溶液中，20℃下反应24小时，取出，在去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为40℃，清洗时间为36小时，干燥温度40℃，干燥时间24小时，得到干燥的聚多巴胺/PVP改性的PTFE中空纤维膜。改性前后PTFE膜表面形态如图1所示。未经表面改性的PTFE中空纤维原膜与水的接触角达到120°，本实施例经表面修饰后PTFE膜与水的接触角下降至60°，将改性膜浸泡在pH值为13的强碱性溶液中浸泡30天后，对其进行水接触角测试，其接触角变化不大，上升至68°，表明其耐腐蚀性能良好，如图2所示。实施例2将1克多巴胺，3克PEG溶解在1L pH值为8的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/PEG混合溶液；将PTFE中空纤维膜浸泡在上述多巴胺/PEG混合溶液中，30℃下反应30小时，取出，在去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为50℃，清洗时间为24小时，干燥温度50℃，干燥时间12小时，得到干燥的聚多巴胺/PEG改性的PTFE中空
纤维膜。未经表面改性的PTFE中空纤维原膜与水的接触角达到120°，本实施例经表面修饰后PTFE膜与水的接触角下降至52°，将改性膜浸泡在pH值为13的强碱性溶液中浸泡30天后，对其进行水接触角测试，其接触角为55°。实施例3将2克多巴胺，5克PEI溶解在1L pH值为9的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/PEI混合溶液；将PTFE中空纤维膜浸泡在上述多巴胺/PEI混合溶液中，40℃下反应12小时，取出，在去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为20℃，清洗时间为12小时，干燥温度60℃，干燥时间16小时，得到干燥的聚多巴胺/PEI改性的PTFE中空纤维膜。未经表面改性的PTFE中空纤维原膜与水的接触角达到120°，本实施例经表面修饰后PTFE膜与水的接触角下降至48°，将改性膜浸泡在pH值为13的强碱性溶液中浸泡30天后，对其进行水接触角测试，其接触角为56°。实施例4将3克多巴胺，0.5克PMPC溶解在1L pH值为7的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/PMPC混合溶液；将PTFE中空纤维膜浸泡在上述多巴胺/PMPC混合溶液中，10℃下反应48小时，取出，在去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为30℃，清洗本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种永久亲水性PTFE中空纤维膜，其特征在于包括聚四氟乙烯中空纤维膜本体、以及设于膜表面的改性层；所述的改性层为多巴胺和交联剂反应交联而成。
【技术特征摘要】
1.一种永久亲水性PTFE中空纤维膜，其特征在于包括聚四氟乙烯中空纤维膜本体、以及设于膜表面的改性层；所述的改性层为多巴胺和交联剂反应交联而成。2.如权利要求1所述的一种永久亲水性PTFE中空纤维膜，其特征在于多巴胺与交联剂的质量比为(0.5～6)：(0.5～6)。3.一种永久亲水性PTFE中空纤维膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤(1).将多巴胺和交联剂共同溶解在pH值为7～9的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液中，得到多巴胺/交联剂混合溶液；步骤(2).将聚四氟乙烯中空纤维膜浸泡在步骤(1)所制备的混合溶液中，反应一定时间，生成聚多巴胺/交联剂改性的聚四氟乙烯膜；将改性膜置于去离子水中振荡清洗后真空干燥，振荡频率为90次/分钟，清洗温度为20～60℃，清洗时间为8～36小时，然后置于40～60℃下真空干燥12～24小时，得到干燥的共涂覆...
【专利技术属性】
技术研发人员：薛立新，宋海明，朱丽静，余宏伟，
申请(专利权)人：中国科学院宁波材料技术与工程研究所，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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