聚氨酯化合物、感光性树脂组合物、感光性树脂组合物的制造方法及固化物技术

提供聚氨酯化合物、包含该化合物的感光性树脂组合物、该感光性树脂组合物的制造方法、以及该组合物的固化物，所述聚氨酯化合物能够制成柔软性优异且耐候性、耐光性高、可以保持透明性并且尤其适合应用于光学用途的树脂组合物。聚氨酯化合物是使氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)和多异氰酸酯化合物(B)、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及作为可选成分的化合物(A)以外的二元醇化合物(D)反应而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】提供聚氨酯化合物、包含该化合物的感光性树脂组合物、该感光性树脂组合物的制造方法、以及该组合物的固化物，所述聚氨酯化合物能够制成柔软性优异且耐候性、耐光性高、可以保持透明性并且尤其适合应用于光学用途的树脂组合物。聚氨酯化合物是使氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)和多异氰酸酯化合物(B)、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及作为可选成分的化合物(A)以外的二元醇化合物(D)反应而得到的。【专利说明】聚氨酯化合物、感光性树脂组合物、感光性树脂组合物的制造 方法及固化物
本专利技术涉及包含以氢化聚丁二烯多元醇为主要骨架的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸 酯的聚氨酯化合物、感光性树脂组合物、感光性树脂组合物的制造方法及固化物。此外，本 专利技术的树脂组合物的固化膜的柔软性、透明性、耐湿性、对基材的粘附性优异，固化收缩也 少，因此特别是作为显示器装置的光学膜等的贴合用途有用。
技术介绍
以往以来，作为多元醇化合物和多异氰酸酯化合物以及含羟基的（甲基)丙烯酸酯 化合物的反应产物的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯多用作涂布剂、胶粘剂、光致抗蚀剂等用 途。例如在像专利文献1那样的尤其是光学用途等由黄变造成的劣化成为问题的领域中，以 透明性高的多元醇化合物和脂肪族或脂环式的多异氰酸酯为基础设计氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯化合物。 此外，作为对于曝露于苛刻条件时的黄变性或耐候性的改善，有时选择氢化聚丁 二烯作为多元醇化合物来发挥优势。在专利文献2中，使用氢化聚丁二烯多元醇制造了氨基 甲酸酯（甲基)丙烯酸酯。认为作为固化物，耐候性优异，但作为氢化聚丁二烯骨架，疏水性 非常高，在与作为组合物中的能够配合的单体、添加剂的相容性方面存在限制。另外，所使 用的氢化聚丁二烯多元醇的碘值比较高，启示了可能未赋予满足目前所要求的耐候性和耐 光性的特性。此外，作为氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯的树脂，在未稀释的条件下制造，因此 在实际的工业化时，有可能粘度高并且在操作性方面出现问题。 近年来，氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯在LCD(液晶显示器）用途中的研究、实用化正 盛行。例如，在专利文献3中，作为使用了聚丁二烯类（甲基)丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物的用于光学显示体或接触式传感器的贴合中的光固化型胶粘剂组 合物而被使用。据推测，作为氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，今后还要求柔软性优异且耐候 性、耐光性更高的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯。另外，在专利文献4中记载了使用了不具有 芳香族环的多元醇化合物的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯在LCD光学构件中的应用。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本专利第2582575号公报 专利文献2:日本专利第4868654号公报 专利文献3:日本特开2012-46658号公报 专利文献4:日本特开2011-190421号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题 作为这些显示器用途等所代表的光学构件用途，对氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯要 求更高的耐候性、耐光性以及提高固化膜物性、改善与其他树脂和单体类以及添加剂的相 容性，此外，在工业化时，设想实际生产线，今后也要求操作性优异的氨基甲酸酯（甲基)丙 烯酸酯材料以及组合物的详细设计。 本专利技术的目的在于提供聚氨酯化合物、含有该聚氨酯化合物的感光性树脂组合 物、该感光性树脂组合物的制造方法以及该树脂组合物的固化物，所述聚氨酯化合物能够 改善上述要求，提供耐候性、耐光性优异并且柔软性优异的固化膜，且能够制成固化时的收 缩率低的树脂组合物。 用于解决问题的手段 本专利技术人为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现，具有特定的化合物和组 成的树脂组合物解决上述问题，从而完成了本专利技术。 gp，本专利技术涉及： (1)-种聚氨酯化合物(E)，其通过使下述所示的化合物(A)与化合物(B)、化合物 (C)以及化合物(D)反应而得到的， 化合物(A):氢化聚丁二烯多元醇化合物 化合物(B):多异氰酸酯化合物 化合物(C):具有至少一个以上羟基的（甲基)丙烯酸酯化合物 化合物(D):化合物(A)以外的二元醇化合物； (2)如（1)所述的聚氨酯化合物(E)，其中，氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)的碘值 为20以下； (3)如（1)或(2)所述的聚氨酯化合物(E)，其中，多异氰酸酯化合物(B)为脂肪族类 二异氰酸酯化合物； (4)如（1)至(3)中任一项所述的聚氨酯化合物(E)，其中，具有至少一个以上羟基 的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)为（甲基)丙烯酸2-羟基乙酯； (5)如（1)至(4)中任一项所述的聚氨酯化合物(E)，其中，化合物(A)以外的二元醇 化合物(D)为聚醚多元醇； (6) -种感光性树脂组合物，其特征在于，所述感光性树脂组合物含有⑴至(5)中 任一项所述的聚氨酯化合物(E)和(E)以外的可聚合化合物(F); (7)如(6)所述的感光性树脂组合物，其中，可聚合化合物(F)为（甲基)丙烯酸烷基 酯或（甲基)丙烯酸亚烷基酯； (8)-种(6)或(7)所述的感光性树脂组合物的制造方法，其特征在于，在混合有可 聚合化合物(F)的体系中合成聚氨酯化合物(E); (9)如(6)或(7)所述的感光性树脂组合物，其中，所述感光性树脂组合物含有光聚 合引发剂(G); (10)-种固化物，其是(6)至(8)中任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。 专利技术效果含有本专利技术的聚氨酯化合物的感光性树脂组合物的固化膜的柔软性优异，耐候 性、耐光性高，除了需要保持透明性的光学用途以外，还能够应用在油墨、塑料涂料、纸印 刷、金属涂布、家具的涂装等各种涂布领域、衬里、胶粘剂以及电子领域中的绝缘清漆、绝缘 片、层叠板、印刷基板、阻抗油墨(resist ink)、半导体密封剂等多个领域中。【具体实施方式】 本专利技术的聚氨酯化合物(E)的特征在于，首先使氢化聚丁二烯多元醇(A)及化合物 (A)以外的二元醇化合物(D)与多异氰酸酯化合物(B)进行反应（以下称作第一反应），接着， 使具有至少一个以上羟基的（甲基)丙烯酸酯化合物(C)与残留的异氰酸酯基反应（以下称 作第二反应）。 作为在本专利技术的第一反应中使用的氢化聚丁二烯多元醇(A)，只要是通常的聚丁 二烯多元醇的氢化还原产物就可以使用，特别是关于光学用途优选残留的双键少的氢化聚 丁二烯多元醇，作为碘值更优选为20以下，特别优选为15以下。另外，关于(A)的分子量，通 常能够获得的分子量分布的氢化聚丁二烯多元醇均可使用，特别是在取得柔软性与固化性 的平衡的情况下，优选数均分子量为500~5000的氢化聚丁二烯多元醇，特别优选数均分子 量为500~3000的氢化聚丁二烯多元醇。作为在本专利技术的第一反应中使用的化合物(A)以外的二元醇化合物(D)的具体例， 可以列举例如：聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等聚醚多元醇 类；聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1，4_丁二醇酯、聚己内酯等聚酯多元醇类；乙二醇、丙二 醇、丁二醇、戊二醇、己二醇及新戊二醇等二元醇;环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚F、含 螺骨架的醇、三环癸烷二甲醇及五环十五烷二甲醇等脂环式醇以及它们的环氧烷加成物； 氢化聚丁二烯的二醇等支链状或直链状长链烷基二醇;双酚A、双酚F等双酚、以及双酚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氨酯化合物(E)，其通过使下述所示的化合物(A)与化合物(B)、化合物(C)以及作为可选成分的化合物(D)反应而得到，化合物(A)：氢化聚丁二烯多元醇化合物化合物(B)：多异氰酸酯化合物化合物(C)：具有至少一个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物化合物(D)：化合物(A)以外的二元醇化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：龟谷英照，水口贵文，本桥隼，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP