一种对羧基苯磺酰胺的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种对羧基苯磺酰胺的制备方法，该方法包括：在碱金属卤化盐的存在下，将式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸在水中进行接触，所述碱金属卤酸盐为选自LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种，所述碱金属卤化盐为选自LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种。该方法步骤简单、绿色环保，避免了使用重金属氧化剂带来的污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成领域，具体地，本专利技术涉及一种对羧基苯磺酰胺的制备方法。
技术介绍
对羧基苯磺酰胺(Carzenide)，又称4-磺胺基苯甲酸、4-氨磺酰苯甲酸或对磺酰胺苯甲酸，分子结构如下所示：对羧基苯磺酰胺是重要的有机合成中间体，用于合成医药等精细化工产品，例如在医药工业中用于合成丙磺舒和哈拉腙等。氧化反应是一类重要的有机单元反应，同时，氧化过程也是导致环境污染的因素之一。目前，对羧基苯磺酰胺的合成主要是通过对甲基苯磺酰胺与高锰酸钾或重铬酸钾进行氧化反应而得到。然而，这些过程会带来大量的环境污染，并且由于金属残留而使得产物的纯化分离变得困难，因此工业化生产难以实施。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有的制备对羧基苯磺酰胺的方法存在高污染的缺陷，提供一种新的对羧基苯磺酰胺的制备方法。本专利技术提供了一种对羧基苯磺酰胺的制备方法，该方法包括：在碱金属卤化盐的存在下，将式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸在水中进行接触，所述碱金属卤酸盐为选自LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种，所述碱金属卤化盐为选自LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种，式(1)中，R为C1-C3的直链或支链烷基。本专利技术在将式(1)所示结构的化合物氧化为对羧基苯磺酰胺的过程中，通过采用碱金属卤酸盐(LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种)作为氧化剂来源，并加入催化量的碱金属卤化盐(LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种)作为引发剂，不仅能将式(1)所示结构的化合物氧化成为对羧基苯磺酰胺，而且避免了使用重金属氧化剂带来的污染；同时本专利技术的方法以水作为溶剂，绿色环保。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术实施例1制备的对羧基苯磺酰胺的红外光谱图；图2是本专利技术实施例1制备的对羧基苯磺酰胺的核磁共振氢谱图；图3是本专利技术实施例1制备的对羧基苯磺酰胺的质谱图。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术提供了一种对羧基苯磺酰胺的制备方法，该方法包括：在碱金属卤化盐的存在下，将式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸在水中进行接触，所述碱金属卤酸盐为选自LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种，所述碱金属卤化盐为选自LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种，式(1)中，R为C1-C3的直链或支链烷基。在本专利技术中，所述C1-C3的直链或支链烷基的实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基或异丙基。根据本专利技术的方法，可以仅使用一种式(1)所示结构的化合物，也可以将两种以上式(1)所示结构的化合物混合使用。在将两种以上式(1)所示结构的化合物混合使用时，各种式(1)所示结构的化合物之间的比例没有特别限定。根据本专利技术的方法，为了进一步提高对羧基苯磺酰胺的收率，优选情况下，式(1)中，R为甲基。根据本专利技术的方法，所述碱金属卤酸盐起到氧化剂源的作用。为了以更高的收率获得具有更高纯度的对羧基苯磺酰胺，优选情况下，所述碱金属卤酸盐为KBrO3和/或NaBrO3，进一步优选情况下，所述碱金属卤酸盐为NaBrO3。根据本专利技术的方法，所述碱金属卤酸盐的用量可以根据式(1)所示的化合物的用量进行选择，以足以将式(1)所示结构的化合物氧化为准。一般地，式(1)所示结构的化合物与碱金属卤酸盐的摩尔比可以为1：1-10，优选为1：1-5，更优选为1：1-1.5。根据本专利技术的方法，所述碱金属卤化盐起到催化剂的作用。为了以更高的收率获得具有更高纯度的对羧基苯磺酰胺，优选情况下，所述碱金属卤化盐为KBr和/或NaBr，进一步优选的情况下，所述碱金属卤化盐为NaBr。根据本专利技术的方法，所述碱金属卤化盐的用量可以为催化量。一般地，式(1)所示结构的化合物与碱金属卤化盐的摩尔比可以为1：0.001-2，优选为1：0.002-1，更优选为1：0.004-0.5。从进一步提高对羧基苯磺酰胺的收率和纯度的角度出发，式(1)所示结构的化合物与碱金属卤化盐的摩尔比进一步优选为1：0.005-0.1。根据本专利技术的方法，所述质子酸用于为反应提供质子(H+)，可以为常见的在水中能形成质子的酸。具体地，所述质子酸可以为CH3COOH、H2SO4和HCl中的一种或多种，优选情况下，所述质子酸为HCl，HCl优选以浓盐酸的形式提供，如以浓度为36-38重量％的浓盐酸的形式提供。所述质子酸的用量以足以为反应提供足量的质子为准。一般地，式(1)所示结构的化合物与质子酸的摩尔比可以为1：0.1-10，优选为1：0.2-5，更优选为1：0.5-1。当质子酸以溶液(如浓盐酸)的形式提供时，质子酸的摩尔量以溶液中含有的质子酸(如浓盐酸中含有的HCl)的摩尔量计。根据本专利技术的一种优选实施方式，式(1)中的R为甲基，所述碱金属卤化盐为NaBr，所述碱金属卤酸盐为NaBrO3，根据该优选的实施方式，能获得更高的对羧基苯磺酰胺收率，并且制备的对羧基苯磺酰胺具有更高的纯度。在该优选的实施方式中，式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸的摩尔比可以为1：1-10：0.1-10，优选为1：1-5：0.2-5，更优选为1：1-1.5：0.5-1。在该优选的实施方式中，所述质子酸优选为HCl(更优选为以浓盐酸形式提供的HCl，如以浓度为36-38重量％的浓盐酸形式提供的HCl)。在该优选的实施方式中，式(1)所示结构的化合物与碱金属卤化盐的摩尔比可以为1：0.001-2，优选为1：0.002-1，更优选为1：0.004-0.5，进一步优选为1：0.005-0.1。根据本专利技术的方法以水作为溶剂，即所述溶剂不含起到溶解分散作用的有机溶剂，如烷烃型溶剂和芳烃型溶剂。本专利技术对水的用量没有特别地限定，只本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对羧基苯磺酰胺的制备方法，该方法包括：在碱金属卤化盐的存在下，将式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸在水中进行接触，所述碱金属卤酸盐为选自LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种，所述碱金属卤化盐为选自LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种，式(1)中，R为C1‑C3的直链或支链烷基。

【技术特征摘要】
1.一种对羧基苯磺酰胺的制备方法，该方法包括：在碱金属卤化盐的
存在下，将式(1)所示结构的化合物、碱金属卤酸盐和质子酸在水中进行
接触，所述碱金属卤酸盐为选自LiBrO3、KBrO3和NaBrO3中的一种或多种，
所述碱金属卤化盐为选自LiBr、KBr和NaBr中的一种或多种，
式(1)中，R为C1-C3的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，R为甲基。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述式(1)所示结构的化合物、
所述碱金属卤酸盐和所述质子酸的摩尔比为1：1-10：0.1-10，优选为1：1-1.5：
0.5-1。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述式(1)所示结构的化合物
与所述碱金属卤化盐的摩尔比为1：0.001-2，优选为1：0.005-0.1。
5.根据权利要求1-4中任...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宝乾，孙自培，焦体，李辛夷，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11