本发明专利技术公开了一种高硬度耐高温不饱和树脂及其制备方法，属于聚酯树脂技术领域，解决了目前不饱和聚酯树脂耐热性差及硬度低的问题。本发明专利技术采用两段法引入不饱和聚酯链段，首先制成端羧基不饱和聚酯即顺酸双环戊二烯半酯，再用该聚酯的‑COOH与环氧基开环加成得到不饱和聚酯树脂，整个过程易于控制；本发明专利技术首先在少量二元醇存在的情况下，先水解顺酐，再滴加双环戊二烯，这样使得顺酐水解放热易控制，反应易进行，后期半酯颜色好；甲苯二异氰酸酯的引入提高了树脂的支化度，提升了不饱和树脂的硬度、打磨性、耐温性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种不饱和树脂，具体的说，尤其涉及一种高硬度耐高温不饱和树脂及其制备方法。
技术介绍
不饱和聚酯(UP)树脂组合物适用于建筑行业，其包含可共聚的单体作为反应性稀释剂，现有的树脂耐热性和硬度较差，在实际使用中存在效率低、不耐高温烘烤以及打磨性差等缺点。主要原因是现有的不饱和树脂中的C＝C密度低，在固化交联时交联点少，导致固化后树脂耐热性及硬度均较差，此外，原料中的甲基丙烯酸与环氧基开环加成属于封端反应，最终得到的树脂分子量小，支化度低，也影响了树脂的硬度及耐热性。
技术实现思路
本专利技术公开了一种高硬度耐高温不饱和树脂及其制备方法，采用两段法引入不饱和聚酯链段，提供了一种具有高硬度、耐高温的不饱和树脂。本专利技术是通过以下技术方案实施的：一种高硬度耐高温不饱和树脂，由以下重量份的原料制成：所述催化剂为三乙胺。所述阻聚剂为对苯二酚。一种高硬度耐高温不饱和树脂的制备方法，包括如下步骤：a、将顺酐、丙二醇总量的30％及去离子水加入四口反应瓶，通入N2开始搅拌，加热升温并开始滴加双环戊二烯，滴加完毕并维持反应，得到顺酸双环戊二烯半酯；b、向反应瓶中加入余下的丙二醇，升温并维持反应至酸值为80-90，降温至后加入环氧树脂6101、环氧树脂YD128、甲基丙烯酸、催化剂、阻聚剂并维持反应至酸值15-25，最后降温并加入苯乙烯进行稀释得到树脂溶液。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术采用两段法引入不饱和聚酯链段，首先制成端羧基不饱和聚酯即顺酸双环戊二烯半酯，再用该聚酯的-COOH与环氧基开环加成得到不饱和聚酯树脂，整个过程易于控制；本专利技术首先在少量二元醇存在的情况下，先水解顺酐，再滴加双环戊二烯，这样使得顺酐水解放热易控制，反应易进行，后期半酯颜色好；甲苯二异氰酸酯的引入提高了树脂的支化度，提升了不饱和树脂的硬度、打磨性、耐温性。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术最进一步的详细说明：一种高硬度耐高温不饱和树脂，由以下重量份的原料制成：所述催化剂为三乙胺。所述阻聚剂为对苯二酚。一种高硬度耐高温不饱和树脂的制备方法，包括如下步骤：a、将顺酐、丙二醇总量的30％及去离子水加入四口反应瓶，通入N2开始搅拌，加热升温并开始滴加双环戊二烯，滴加完毕并维持反应，得到顺酸双环戊二烯半酯；b、向反应瓶中加入余下的丙二醇，升温并维持反应至酸值为80-90，降温至后加入环氧树脂6101、环氧树脂YD128、甲基丙烯酸、催化剂、阻聚剂并维持反应至酸值15-25，最后降温并加入苯乙烯进行稀释得到树脂溶液。实施例1：将160g顺酐、18g丙二醇及去30g离子水加入四口反应瓶，通入N2开始搅拌，加热升温至110℃时开始滴加50g双环戊二烯，1小时滴加完毕，并维持反应2-3小时，得到顺酸双环戊二烯半酯；向反应瓶中加入42g丙二醇，升温至190℃并维持反应至酸值为80-90，降温至110℃后加入180g环氧树脂6101、139.3g环氧树脂YD128、60g甲基丙烯酸、0.5g三乙胺、0.2g对苯二酚并维持反应至酸值15-25，最后降温至90℃以下并加入320g苯乙烯进行稀释得到树脂溶液。实施例2：将160g顺酐、9g丙二醇及去30g离子水加入四口反应瓶，通入N2开始搅拌，加热升温至85℃时开始滴加60g双环戊二烯与20g甲苯二异氰酸酯的混合溶液并维持反应1小时，再升温至110℃并维持反应3-4小时；向反应瓶中加入余下的21g丙二醇，升温至190℃并维持反应至酸值为80-90，降温至110℃后加入180g环氧树脂6101、139.3g环氧树脂YD128、60g甲基丙烯酸、0.5g三乙胺、0.2g对苯二酚并维持反应至酸值15-25，最后降温至90℃以下并加入320g苯乙烯进行稀释得到树脂溶液。实施例3：将190g顺酐、40g去离子水加入四口反应瓶，通入N2开始搅拌，加热升温至85℃时开始滴加60g双环戊二烯与30g甲苯二异氰酸酯的混合溶液并维持反应1小时，再升温至110℃并维持反应3-4小时；再向反应瓶中加入160g环氧树脂6101、149.3g环氧树脂YD128、50g甲基丙烯酸、0.5g三乙胺、0.2g对苯二酚并维持反应至酸值15-25，最后降温至90℃以下并加入320g苯乙烯进行稀释得到树脂溶液。本专利技术反应机理如下：首先制成端羧基不饱和聚酯，再用该聚酯的-COOH与环氧基开环加成得到不饱和聚酯树脂，双环戊二烯对聚酯树脂进行改性，提高了树脂不饱和C＝C双键的密度，甲苯二异氰酸酯对聚酯改性并引入C＝C双键，并提高了树脂的支化度。用上述实施例得到的树脂溶液配制原子灰，分别标为1#、2#、3#,原子灰配比如下：树脂：32％；苯乙烯：8％；8％异辛酸钴：1％；钛白粉：3.2％；325目滑石粉：48％；有机膨润土：7％；附着力促进剂：0.8％。上述原子灰分别涂刮在20CM*8CM马口铁上，测试涂层原子灰性能，结果如下：表一：从表1结果可以看出，本专利技术实施例得到的不饱和树脂具有更高的硬度、更好的打磨性及耐高温性能。综上所述，仅为本专利技术的较佳实施例而已，并非用来限定本专利技术实施的范围，凡依本专利技术权利要求范围所述的形状、构造、特征及精神所为的均等变化与修饰，均应包括于本专利技术的权利要求范围内。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高硬度耐高温不饱和树脂，其特征在于:由以下重量份的原料制成：。
【技术特征摘要】
1.一种高硬度耐高温不饱和树脂，其特征在于:由以下重量份的原料制成：
。
2.根据权利要求1所述的一种高硬度耐高温不饱和树脂，其特征在于：所述催化剂为三
乙胺。
3.根据权利要求1所述的一种高硬度耐高温不饱和树脂，其特征在于：所述阻聚剂为对
苯二酚。
4.一种高硬度耐高温不饱和树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
a、将顺酐、丙二醇...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙飚，郭昌盛，顾龙，
申请(专利权)人：华伦纳路新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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