维生素E脱除塑化剂的方法技术

本发明专利技术提供了一种使用强碱性阴离子交换树脂降低维生素E中塑化剂含量的方法。使用本发明专利技术的方法能降低维生素E产品中塑化剂的含量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及塑化剂脱除的方法，具体而言，涉及一种从维生素E中脱除塑化剂的方法。
技术介绍
塑化剂是工业上广泛使用的高分子材料助剂，其主要成分为邻苯二甲酸酯类(Phthalic Acid Esters，简称PAEs)，在一些塑料中添加这种物质可让微粒分子更均勾分布，能增加延展性、弹性及柔软度。但近年研究发现，邻苯二甲酸酯类种类多、难以降解、生物富集性强，对人体、生物体及植物均有较大的毒性，该类污染物对人类的危害主要表现在致癌、致畸性以及免疫抑制性等，在食品容器、食品包装材料中添加，都有严格的卫生标准。例如，国标GB9685-2008规定油脂类食品、婴幼儿食品，食品和食品添加剂中的DEHP(邻苯二甲酸二异辛酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)和DBP(邻苯二甲酸二丁酯)的最大残留量分别为1.5ppm、9.0ppm和0.3ppm。维生素E又名生育酚，是一种脂溶性的维生素，易溶于乙醇、丙酮、正己烷等有机溶剂，具有很好的抗氧化作用。天然维生素E共有八种同系物，分别为α -生育酚、α -生育三烯酚、β -生育酚、β -生育三烯酚、γ -生育酚、γ -生育三烯酚、S-生育酚和δ-生育三烯酚，其中α-生育酚的生物活性最大，用作药品和保健品效果较好；S -生育酚的抗氧化活性最强，特别适用于食品、化妆品中作为抗氧剂。目前天然维生素E的工业制备主要是以植物油的脱臭馏出物为原料，经过甲酯化，利用植物留醇在脂肪酸甲酯中，随温度变化溶解度变化较大的特点，经冷析结晶和过滤除去植物留醇，再用减压蒸馏除去脂肪酸甲酯，最后经短程蒸馏或超临界萃取得到含量约为30%?50%的维生素E的浓缩产品。由于，塑化剂与维生素E的极性、溶解性和沸点等都极为相似，在维生素E富集浓缩过程中，塑化剂也随着维生素E被富集起来，一般塑化剂含量可达到50?300ppm。同时，30%?50%的维生素E浓缩物中还含有甘油酸酯类、甾醇与甾醇酯、角鲨烯和游离脂肪酸等其它物质。维生素E作为一种重要的食品添加剂和营养强化剂，含有塑化剂会给其带来巨大的使用安全风险，因此把其中的塑化剂含量降至低于国标规定的安全限量(DEHP ( 1.5ppm)以内显得尤为迫切。但对于维生素E的脱塑化剂除杂问题，目前的相关研究并不多，所报道的有利用物理吸附、化学分解或降解的方法脱塑化剂。例如:CN201310536101.6中，公开了采用皂化回流、分液提纯的方法，来对维生素E产品进行脱塑化剂。但使用该方法，会因反应产生的大量皂与维生素E乳化，并且反应中加入的碱液也会使维生素E分解，从而使得脱除塑化剂的维生素E产品得率很低。CN201110210869.5中，公开了通过反萃剂除去动植物精油中被污染的邻苯二甲酸酯类物质的方法。但使用该方法，会因反萃剂与维生素E产生乳化而难以分层，产品得率很低，且脱塑化剂效果也不理想。此外，也有研究者在脱除白酒中塑化剂时，采用活性炭吸附的方法。但采用单一活性炭处理，比较适用于塑化剂含量较低的水体和白酒等物质，而对于塑化剂含量较高的维生素E产品，产品的塑化剂虽有所较低，但是脱除塑化剂效果很有限，因此效果不理想。因此，业界急需一种从维生素E中脱除塑化剂的方法，以克服使用维生素E作为一种重要的食品添加剂和营养强化剂，含有塑化剂所带来巨大的使用安全风险。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于提供一种降低维生素E中塑化剂含量的方法。本专利技术提供的方法使用强碱性阴离子交换树脂降低维生素E中塑化剂含量。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述方法包括:I)将维生素E与强碱性阴离子交换树脂接触；2)使用洗脱液将维生素E从强碱性阴离子交换树脂洗脱；3)收集含有维生素E的洗脱液。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述洗脱液为低级醇或低级醇水溶液与低级醇酸溶液、环己烷:乙酸乙酯溶液；优选的，所述低级醇为甲醇和/或异丙醇，所述酸性低级醇溶液为弱无机酸的低级醇溶液或中等强度的无机酸的低级醇溶液或盐酸的低级醇溶液，优选为C02-低级醇溶液或稀磷酸醇溶液或稀盐酸醇溶液，优选饱和C02-低级醇溶液或1-3 %磷酸低级醇溶液或1-3%盐酸低级醇溶液；所述环己烷:乙酸乙酯溶液中环己烷:乙酸乙酯为 3-1:l~3o在本专利技术的一个具体实施方案中，所述洗脱为2次或多次洗脱。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述洗脱为2次洗脱，其中第一次洗脱的洗脱液为低级醇或低级醇水溶液，第二次洗脱的洗脱液为低级醇的酸溶液或环己烷:乙酸乙酯溶液。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述强碱性阴离子交换树脂包括:201X7、201X4 和 HZ-202。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述强碱性阴离子交换树脂使用低级醇，优选甲醇、乙醇或异丙醇溶胀。在本专利技术的一个具体实施方案中，所述维生素E使用低级醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇，和/或乙酸乙酯溶解后与强碱性阴离子交换树脂接触。本专利技术的第二个目的在于提供一种维生素E产品。本专利技术提供的维生素E产品为采用本专利技术的方法制备的维生素E产品。本专利技术的第三个目的在于提供一种低塑化剂的维生素E产品。本专利技术提供的维生素E产品中邻苯二甲酸二异辛酯含量低于1.5ppm。在本专利技术的一个优选实施方案中，维生素E产品中邻苯二甲酸二异辛酯含量低于0.lppm。本专利技术还有一个目的在于，提供强碱性阴离子交换树脂用于降低塑化剂含量的用途，优选用于降低维生素E中的塑化剂含量。使用本专利技术的方法，在降低维生素E产品中塑化剂含量的同时，还具备以下优点中的至少一个:能显著地提高样品的纯度，维生素E的损失小，维生素E产品回收率高。【具体实施方式】应理解，本专利技术组合物所含组分的重量百分比之和等于100%。以下结合具体实施例，对本专利技术作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本专利技术而非用于限定本专利技术的范围。在本专利技术中，如果没有特别的说明，百分数)或者份都指相对于组合物的重量百分数或者重量份。在本专利技术中，如果没有特别的说明，所涉及的各组分或其优选组分可以相互组合形成新的技术方案。在本专利技术中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。 在本专利技术中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。在本专利技术中，如果没有相反的说明，组合物中各组分的含量之和为100%。在本专利技术中，如果没有相反的说明，组合物中各组分的份数之和可以为100重量份。在本专利技术中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了 “0-5”之间的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。在本专利技术中，除非有其他说明，整数数值范围“a-b”表示a到b之间的任意整数组合的缩略表示，其中a和b都是整数。例如整数数值范围“1-N”表示1、2……N，其中N是整数。在本专利技术中，除非有其他说明，“其组合”表示所述各元件的多组分混合物，例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多组分混合物。如果没有特别指出，本说明书所用的术语“一种”指“至少一种”。如果没有特别指出，本专利技术所述的百分数(包括重量百分数)的基准都是所述组合物的总重量。本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限，和一个或多个本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低维生素E中塑化剂含量的方法，其特征在于，所述方法使用强碱性阴离子交换树脂降低维生素E中塑化剂含量。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄贤校，高媛媛，邹彦平，
申请(专利权)人：丰益上海生物技术研发中心有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31