一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法技术

本发明专利技术公开了一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，其步骤如下：(1)往出料口有视镜的20L反应釜中投入6kg的碱的水溶液，再投入60g的表面活性剂，同时控制氟温在10～200℃，并且开始搅拌，再通过加料装置往反应釜中加入含有三氯丙烯腈的四氯乙烯溶液或含有4‑氯‑丁腈的四氯化碳溶液；(2)加料结束后，再继续反应30min，反应结束后将除腈后的下层有机层分出进行检测，检测其中腈的残余量。本发明专利技术提供了一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，即通过皂化的方法将腈类物质脱除，本方法适用于不同腈含量的四氯化碳或四氯乙烯溶液，可以大幅提高四氯乙烯的产品质量，具有产业化前景，有效提高了产品质量。

Method for removing nitrile organic matter in four vinyl chloride and carbon tetrachloride

The invention discloses a method for removing a four vinyl chloride and carbon tetrachloride in nitriles, the steps are as follows: (1) to a water solution into 6kg base 20L reactor mirror material in the mouth, and then put into 60g surfactant, while controlling the temperature of fluorine in 10 ~ 200 degrees. And start stirring, then feeding device to the reaction kettle with four vinyl chloride solution containing three chlorine containing acrylonitrile or carbon tetrachloride solution 4 chloride nitrile; (2) feeding after the further reaction of 30min, after the end of the reaction in lower organic layer after separation of nitriles were detected, the detection of residual amount nitrile. The present invention provides a method for removing a four vinyl chloride and carbon tetrachloride in nitriles, namely by saponification method nitrile material removal, the method is applicable to different content of carbon tetrachloride nitrile or four vinyl chloride solution, four vinyl chloride can significantly improve the quality of products, with the prospect of industrialization, improve the the quality of the products.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及腈类有机物的去除方法，具体涉及一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法。
技术介绍
四氯乙烯用途广泛，主要用作有机溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂，也用作驱肠虫药。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等，还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。目前四氯乙烯的产业化路线主要以四氯化碳作为原料进行制备，但是四氯化碳中往往有氮二异丁腈(AIBN)分解物2-氯-异丁腈的残留，会进一步反应生成三氯丙烯腈，且通过普通精馏很难将四氯乙烯与三氯丙烯腈完全分离开，这将会大大影响四氯乙烯的产品质量以及生产效率，因此目前迫切需要寻找一种有效的去除四氯化碳中2-氯-异丁腈或四氯乙烯中的三氯丙烯腈的方法。四氯乙烯中三氯丙烯腈的去除目前未见有相关文献和专利的报道，四氯化碳中2-氯-异丁腈的去除方法没有有文献报道，但类似的除腈报道有CN104119200A、CN104130099A两篇专利，主要方法是采用物理吸附的方法吸附剂如分子筛、活性炭，主要是除掉四氯化碳中的4-氯-丁腈，但是采用此方法的主要缺点是吸附剂同时也会吸附大量四氯化碳造成产品的损失，同时吸附剂的更换及活化麻烦，另外该方法只适用于低含量的腈的去除具有应用局限性。
技术实现思路
本专利技术目的在于针对现有技术所存在的不足而提供一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，本专利技术设备简单、易于操作、反应快速、具有工业化前景的工艺路线，即利用皂化反应去除四氯化碳和四氯乙烯中腈类有机物的方法，同时通过本方法的实施还可以得到制备三氯丙烯酸的关键中间体-三氯丙烯酸盐。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案为一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，其特征在于包括以下步骤：(1)往出料口有视镜的20L反应釜中投入6kg的碱的水溶液，碱的浓度为1～50％，再投入60g的表面活性剂，同时控制氟温在10～200℃，并且开始搅拌，使得表面活性剂溶解在碱的水溶液中，再通过加料装置往反应釜中加入含有三氯丙烯腈的四氯乙烯溶液或含有4-氯-丁腈的四氯化碳溶液，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量在0～100％之间，反应温度为10～200℃。(2)加料结束后，再继续反应30min，反应结束后将除腈后的下层有机层分出进行检测，检测其中腈的残余量，上层碱液层集中回收后再加入碱进行循环利用。进一步，在步骤(1)中，碱与腈的摩尔比大于1:1，其中腈类物质含量在0～100％之间。进一步，在步骤(1)中，碱为无机碱，无机碱为氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化铝、碳酸钠或碳酸钾中的一种，碱的加入既可以催化腈的水解也可以中和所生成的酸。优选后，碱为氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙中的一种。进一步，在步骤(1)中，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量为0～30％，本方法适用于不同含量腈的样品，即适用于腈含量在0～100％含量的四氯化碳或四氯乙烯溶液，尤其对腈含量低的反应液去除效果更明显，所以腈含量为0～30％的溶液更有利于该方法的生产。进一步，在步骤(1)中，碱的浓度为2～20％，碱浓度太低会使得反应速率太慢，但是碱浓度太高则会造成四氯乙烯和四氯化碳的碱解从而造成物料的损失。进一步，在步骤(1)中，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸、季铵盐化合物或冠醚类，本反应不添加表面活性剂虽然也能够反应，但是反应速度较慢，通过表面活性剂的添加可以加快反应速度。优选后，表面活性剂为四甲基氯化铵、18-冠-6或十二烷基苯磺酸钠中的一种。进一步，在步骤(1)中，反应温度为：30～120℃，反应温度对反应影响比较大，温度太低则反应无法进行，若反应温度过高则碱液会跟四氯乙烯和四氯化碳反应造成产品损失。本专利技术主要涉及的反应为：本专利技术与现有技术相比较，具有以下优点：1、采用皂化除腈的方法适用于不同含量的四氯化碳或四氯乙烯产品，具有应用广泛性。2、采用皂化除腈的方法，可以做到碱液的套用，同时还可以将腈转化医药中间体，符合环保要求且具有原子经济性。3、采用皂化除腈的方法，反应后只需要通过分层就可以将下层有机产品层分离出来，这样将大幅降低的劳动强度，提高了分离效率。4、设备简单、工艺稳定、腈的去除率高更易于产业化。本专利技术提供了一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，即通过皂化的方法将腈类物质脱除，本方法适用于不同腈含量的四氯化碳或四氯乙烯溶液，可以大幅提高四氯乙烯的产品质量，具有产业化前景，有效提高了产品质量。具体实施方式本专利技术为一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，包括以下步骤：(1)往出料口有视镜的20L反应釜中投入6kg的碱的水溶液，碱的浓度为1～50％，碱的浓度为2～20％，碱浓度太低会使得反应速率太慢，但是碱浓度太高则会造成四氯乙烯和四氯化碳的碱解从而造成物料的损失，碱为无机碱，无机碱为氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化铝、碳酸钠或碳酸钾中的一种，碱的加入既可以催化腈的水解也可以中和所生成的酸，优选后，碱为氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙中的一种，再投入60g的表面活性剂，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸、季铵盐化合物或冠醚类，本反应不添加表面活性剂虽然也能够反应，但是反应速度较慢，通过表面活性剂的添加可以加快反应速度，优选后，表面活性剂为四甲基氯化铵、18-冠-6或十二烷基苯磺酸钠中的一种，同时控制氟温在10～200℃，并且开始搅拌，使得表面活性剂溶解在碱的水溶液中，再通过加料装置往反应釜中加入含有三氯丙烯腈的四氯乙烯溶液或含有4-氯-丁腈的四氯化碳溶液，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量在0～100％之间，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量为0～30％，本方法适用于不同含量腈的样品，即适用于腈含量在0～100％含量的四氯化碳或四氯乙烯溶液，尤其对腈含量低的反应液去除效果更明显，所以腈含量为0～30％的溶液更有利于该方法的生产，反应温度为10～200℃，反应温度为：30～120℃，反应温度对反应影响比较大，温度太低则反应无法进行，若反应温度过高则碱液会跟四氯乙烯和四氯化碳反应造成产品损失，碱与腈的摩尔比大于1:1，其中腈类物质含量在0～100％之间。(2)加料结束后，再继续反应30min，反应结束后将除腈后的下层有机层分出进行检测，检测其中腈的残余量，上层碱液层集中回收后再加入碱进行循环利用。以下通过实施例对本专利技术进行更具体的说明，但本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)往出料口有视镜的20L反应釜中投入6kg的碱的水溶液，碱的浓度为1～50％，再投入60g的表面活性剂，同时控制氟温在10～200℃，并且开始搅拌，使得表面活性剂溶解在碱的水溶液中，再通过加料装置往反应釜中加入含有三氯丙烯腈的四氯乙烯溶液或含有4‑氯‑丁腈的四氯化碳溶液，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量在0～100％之间，反应温度为10～200℃；(2)加料结束后，再继续反应30min，反应结束后将除腈后的下层有机层分出进行检测，检测其中腈的残余量，上层碱液层集中回收后再加入碱进行循环利用。

【技术特征摘要】
1.一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，其特征在于，包括以
下步骤：
(1)往出料口有视镜的20L反应釜中投入6kg的碱的水溶液，碱的浓度为
1～50％，再投入60g的表面活性剂，同时控制氟温在10～200℃，并
且开始搅拌，使得表面活性剂溶解在碱的水溶液中，再通过加料装置
往反应釜中加入含有三氯丙烯腈的四氯乙烯溶液或含有4-氯-丁腈的
四氯化碳溶液，四氯化碳或四氯乙烯溶液中腈含量在0～100％之间，
反应温度为10～200℃；
(2)加料结束后，再继续反应30min，反应结束后将除腈后的下层有机层
分出进行检测，检测其中腈的残余量，上层碱液层集中回收后再加入
碱进行循环利用。
2.根据权利要求1所述的一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，
其特征在于：在所述步骤(1)中，所述碱与腈的摩尔比大于1:1，其中腈
类物质含量在0～100％之间。
3.根据权利要求1所述的一种四氯乙烯和四氯化碳中腈类有机物的去除方法，
其特征在于：在所述步骤(1)中，所述碱为无机碱，所述无机碱为氢氧化
锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宗令，周强，方伟，朱宏宇，耿为利，吴庆，
申请(专利权)人：巨化集团技术中心，
类型：发明
国别省市：浙江;33