聚合添加剂馈入聚合方法技术

本文公开了稠化的液体浆液聚合添加剂的制备和使用方法。所述稠化的液体浆液聚合添加剂的制备方法包含使聚合添加剂与液体接触以形成液体浆液聚合添加剂，并且剪切所述液体浆液聚合添加剂以增加其粘度并且因此形成稠化的液体浆液聚合添加剂。所述稠化的液体浆液聚合添加剂的使用方法包含在反应器系统中在聚合条件下使以下各物接触∶催化剂系统、一种或多种单体和至少一种稠化的液体浆液聚合添加剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合添加剂馈入聚合方法
本文公开了用于将聚合添加剂馈入例如气相烯烃聚合方法等聚合方法中的系统和方法。本文公开了用于稠化液体浆液聚合添加剂以促进聚合添加剂更有效地馈入聚合方法中的方法，以及使用稠化的液体浆液聚合添加剂的聚合方法。
技术介绍
商业聚烯烃生产反应器中结片和成块的问题已经有多年。在气相反应器中，此问题的特征一般是在反应器的壁或拱顶上形成聚合物固体块。这些聚合物的固体块(例如薄片)最终移去并掉入反应部分中，在反应部分中这些固体块可能干扰流体化，阻塞产物排出口，塞住分布板，并强行关闭反应器以进行清洗，其中任一者都可以称为“中断事件”，其一般是聚合反应器的连续操作的破坏。术语“结片、成块和/或积垢”虽然在本文中同义使用，但可描述类似问题的不同表现，在每种情况下其可引起反应器中断事件。气相反应器中发生的结片存在至少两种不同形式。两种结片形式(或类型)被描述为壁片或拱顶片，取决于在反应器中形成其的位置。壁片在反应部分的壁(一般垂直部分)上形成。拱顶片在反应器中形成的位置高得多，在拱顶的锥形部分上，或在反应器顶部上的半球形头部上。当在齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)下发生结片时，其一般为壁结片。在齐格勒-纳塔催化剂下会发生拱顶结片，但很少发生。然而，在金属茂催化剂下，结片可为壁结片和/或拱顶结片。由于结片引起反应器中断的问题，所以已经提出了各种技术来提高反应器可操作性。举例来说，用于产生一种积垢趋势降低并具有更佳可操作性的催化剂系统的各种支持程序或方法已经在美国专利第5,283,218号中予以论述。美国专利第5,332,706号和第5,473,028号公开了一种通过“初期浸渍”形成催化剂的特定技术。美国专利第5,427,991号和第5,643,847号公开了非配位性阴离子活化剂与负载物的化学键结。美国专利第5,492,975号公开了聚合物结合的金属茂催化剂系统。美国专利第5,661,095号公开了金属茂催化剂负载在烯烃与不饱和硅烷的共聚物上。WO97/06186公开了在形成金属茂催化剂本身后去除无机和有机杂质。WO97/15602公开了容易负载的金属络合物。WO97/27224公开了在具有至少一个末端双键的不饱和有机化合物存在下形成负载型过渡金属化合物。他人已经论述了用金属茂催化剂和常规齐格勒-纳塔催化剂改良反应器连续性的不同工艺修改。举例来说，WO97/14721公开了通过添加惰性烃到反应器，遏制可能引起结片的细粒。美国专利第5,627,243号公开了一种用于流体化床气相反应器中的分布板。WO96/08520公开了避免将清除剂引入到反应器中。美国专利第5,461,123号公开了使用声波减少结片。美国专利第5,066,736号和第EP-A10549252号公开了活性延迟剂引入反应器中以减少聚结物。美国专利第5,610,244号公开了将补充单体直接馈入床上方的反应器中以避免积垢并提高聚合物质量。美国专利第5,126,414号公开了包括寡聚物去除系统以减少分布板积垢并提供无凝胶的聚合物。存在各种其它已知的用于改良可操作性的方法，包括涂布聚合设备、控制聚合速率(尤其启动时)、重新配置反应器设计以及注射各种试剂到反应器中。他人已经论述了注射各种试剂到反应器中。例如使用抗静电剂已经成为各种公开案的主题。美国专利第7,205,363号和第WO2005/003184号公开了某些抗静电剂用于金属茂催化剂以改良反应器可操作性。EP-A10453116公开了抗静电剂引入反应器中以减少薄片和聚结物的量。美国专利第4,012,574号公开了添加具有全氟化碳基团的表面活性化合物到反应器中以减少积垢。WO96/11961公开了一种用于减少气体、浆液或液体池聚合方法中积垢和结片的抗静电剂，其作为负载型催化剂系统的组分。美国专利第5,034,480号和第5,034,481号公开了常规齐格勒-纳塔钛催化剂与抗静电剂的反应产物，产生超高分子量的乙烯聚合物。举例来说，WO97/46599公开了在利用可溶性金属茂催化剂的气相工艺中使用可溶性金属茂催化剂，将可溶性金属茂催化剂馈入聚合反应器中的偏斜区域中，产生有规立构聚合物。WO97/46599还公开了催化剂馈料流可含有防垢剂或抗静电剂，例如ATMER163(可购自美国新泽西州爱迪生市的禾大(Croda,Edison,NJUSA))。又见美国专利第7,205,363号和WO2005/003184。抗静电剂在历史上又称为连续性添加剂、防垢剂等等。在本专利技术中为求一致，下文中一般将使用术语“聚合添加剂”。一种使用本领域中已知的聚合添加剂的方法可称为液体浆液聚合添加剂，其可直接抽吸到反应器中。为了促进聚合添加剂馈入气相反应器，聚合添加剂在烃、矿物油或其它液体介质中形成浆液。可形成成批的此类液体浆液聚合添加剂并存储在添加剂馈料器中以供连续供应到聚合反应器。为维持聚合添加剂悬浮于液体介质中，常常需要使用搅拌容器，此添加了聚合方法的复杂性和成本。利用液体浆液聚合添加剂的缺点包括液体浆液制备方法的相对复杂性，其中液体与聚合添加剂可能需要额外的干燥步骤来减少水分含量。并且，全世界液体浆液聚合添加剂容器的输送成本高。此外，可能需要混合橇或搅拌容器(后者通常是机械搅拌容器)，以确保均质的液体浆液聚合添加剂进料到反应器中，因为聚合添加剂随时间推移可能从液体中沉降。
技术实现思路
本文公开了一种稠化的液体浆液聚合添加剂的制备方法。所述方法包含使聚合添加剂与液体接触以形成液体浆液聚合添加剂，并且剪切液体浆液聚合添加剂以增加液体浆液聚合添加剂的粘度并形成稠化的液体浆液聚合添加剂。本文还公开了一种用于烯烃聚合的方法。所述方法包含在反应器系统中在聚合条件下使以下各物接触∶催化剂系统、一种或多种单体和至少一种稠化的液体浆液聚合添加剂。其它方面和优点将为一般技术者从以下描述和所附权利要求书显而易见。具体实施方式本文公开了一种稠化的液体浆液聚合添加剂的制备方法和一种使用至少一种稠化的液体浆液聚合添加剂使烯烃聚合的方法。已发现液体浆液聚合添加剂中聚合添加剂的沉降速率可能受液体浆液聚合添加剂在上游处理期间，即在放在馈料容器中用于供应至聚合反应器前所遭遇的剪切量影响。通过控制上游处理期间液体浆液聚合添加剂的剪切程度，可降低聚合添加剂从液体沉降的速率或可消除沉降。降低的沉降速率或沉降的消除可例如将对搅拌容器或混合橇的需要降到最低或消除此需要，并且降低成本并提高液体浆液聚合添加剂的输送和使用功效。聚合添加剂如本文所用，聚合添加剂包括一种特征为能够在有效量的聚合添加剂引入反应器系统中时防止或减少积垢或结片或影响聚合反应器系统中静电级的物质。所述聚合添加剂通过防止或减少例如结片或成块等中断事件或以防止或减缓这些事件的方式影响反应器中的静电级，促进连续反应方法。各种聚合添加剂描述于例如U.S.2011/0184124、U.S.2011/0077370、U.S.2010/0289482、U.S.2011/0256632、U.S.2008/0319583和U.S.2007/0244271中。聚合添加剂可包含一种、两种或两种或超过两种化合物以及本公开中论述的化合物的任何组合。聚合添加剂可包括一种或多种选自烷氧基化胺和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成稠化的液体浆液聚合添加剂的方法，所述方法包含∶使聚合添加剂与液体接触以形成液体浆液聚合添加剂；以及剪切所述液体浆液聚合添加剂以增加所述液体浆液聚合添加剂的粘度并形成所述稠化的液体浆液聚合添加剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.09 US 61/9135061.一种形成稠化的液体浆液聚合添加剂的方法，所述方法包含∶使聚合添加剂与液体接触以形成液体浆液聚合添加剂，其中所述聚合添加剂包含硬脂酸铝和至少一种其它物质；以及剪切所述液体浆液聚合添加剂以增加所述液体浆液聚合添加剂的粘度并形成所述稠化的液体浆液聚合添加剂，其中所述剪切包含用以750rpm到1250rpm的速度旋转的搅拌器混合所述液体浆液聚合添加剂一小时到一周的时段。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述稠化的液体浆液聚合添加剂的粘度使得所述聚合添加剂超过一周不从溶液中沉降。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述剪切包含用搅拌器混合所述液体浆液聚合添加剂并且所述搅拌器赋予50s-1到1000s-1的剪切速率。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合添加剂包含二硬脂酸铝。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述稠化的液体浆液聚合添加剂包含以所述稠化的液体...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·B·潘内尔，D·M·格罗泽夫斯基，CI·郭，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US