本发明专利技术涉及一种涂料组合物、其用途和包括其形成的膜层的基材，该涂料组合物包含A.感光树脂I，其为分子中含羧基和至少两个乙烯型不饱和键且其酸值为50‑150mgKOH/g的感光性树脂(10‑40％)；B.感光树脂II，其由以下方法制得：a、含一双键的单体A与含一双键的酸酐B共聚得到树脂C；b、加入含活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应得到组合物E；c、加入含单羟基化合物G对组合物E中剩余的酸酐开环；d、在组合物E中加入同时含有一双键和一环氧基团的单体F，反应得到感光树脂II(10‑40％)；C.光敏引发剂(0.5‑15％)；D.稀释剂(10‑70％)；以及任选的助剂；其中基于组合物总重量计的各组分的百分比总和为100％。所述涂料组合物在基材上形成的膜具有优异的感光性和高硬度。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种涂料组合物、其应用及包括该涂料形成的膜层的基材，更具体而言，涉及一种树脂涂料组合物、其应用及包括该涂料形成的膜层的基材。
技术介绍
目前使用的感光性涂料组合物，在固化时表面由于与空气接触，空气中的氧气有阻聚的作用，导致组合物表面固化不好，硬度低，容易刮伤。
技术实现思路
本专利技术旨在克服现有技术的缺陷，提供一种解决上述问题的涂料组合物，其包含
A.感光树脂I，其为分子中同时含有羧基和至少两个乙烯型不饱和键且其酸值为50-150mgKOH/g的感光性树脂，10-40％；
B.感光树脂II，其由以下方法制得：a、含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到树脂C；b、加入含有活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；c、加入适量含单羟基化合物G对E中剩余的酸酐进行开环；d、在组合物E中加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂II，10-40％；
C.光敏引发剂，0.5-15％；
D.稀释剂，10-70％；
其中各组分基于组合物总重量计，且各组分的百分比总和为100％。
本专利技术的涂料组合物还任选含有填料、着色剂、环氧树脂固化促进剂、热聚合阻聚剂、触变增粘剂、分散剂、流平剂以及消泡剂等助剂。
另一方面，本专利技术还提供所述涂料组合物的用途，用于涂覆基材。
另一方面，本专利技术还提供包含所述涂料组合物所形成的膜层的基材。
所述涂料组合物，由于添加了本身含有光敏性基团的树脂，其在各种基材上所形成的膜层具有优异的感光性和高硬度的性能。
具体实施方式
在本专利技术中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压实施。
在本专利技术中，如无相反说明，则各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的总重量计，各组分含量百分比之和为100％。
本专利技术提供一种涂料组合物，其包含
A.感光树脂I，其为分子中同时含有羧基和至少两个乙烯型不饱和键且其酸值为50-150mgKOH/g的感光性树脂，10-40％；
B.感光树脂II，其由以下方法制得：a、含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到树脂C；b、加入含有活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；c、加入适量含单羟基化合物G对组合物E中剩余的酸酐进行开环；d、在树脂E中加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂II，10-40％；
C.光敏引发剂，0.5-15％；
D.稀释剂，10-70％；
其中各组分基于组合物总重量计，且各组分的百分比总和为100％。
本专利技术的树脂涂料组合物还任选含有填料、着色剂、环氧树脂固化促进剂、热聚合阻聚剂、触变增粘剂、分散剂、流平剂以及消泡剂等助剂。
本专利技术所使用术语含义如下：
“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及混合物的总称，其它类似的表示含义相仿。
下面将详细阐述本专利技术涂料组合物的各组分。
所述感光树脂I，其为分子中同时含有羧基和至少两个乙烯型不饱和键的感光性树脂，所述感光树脂I可由本申请人的专利200810004765.7公开的如下任一种方法合成：
(1)分子中具有两个以上环氧基的多官能团的环氧化合物(a)和不饱和单羧酸(b)进行酯化反应，得到的酯化物再与饱和或不饱和的多元酸酐(c)反应，其中a:b:c的重量比范围为3:1:1至5:2:2；
(2)(甲基)丙烯酸和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)反应形成共聚物，再部分地与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应，其中所述共聚物的羧基与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为7:2至6:1；
(3)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)的共聚物与不饱和单羧酸(b)反应，得到的生成物再与饱和或不饱和的多元酸酐(c)反应；
(4)分子中具有两个以上环氧基的多官能团的环氧化合物(a)、不饱和单羧酸(b)与分子中至少含有两个羟基且具有可与环氧基反应的一个其它基团的化合物(e)反应，生成中间体(I)，所述中间体再与饱和或不饱和的多元酸酐(c)反应；
(5)不饱和多元酸酐和具有乙烯基的芳香族烃反应形成共聚物，再与羟基烷基(甲基)丙烯酸酯反应；或
(6)方法(4)所述的中间体(I)再与饱和或不饱和的多元酸酐(c)以及含有不饱和基的单异氰酸酯(f)反应。
所述反应物的比例除了有具体限定范围的化合物外可以根据需要任意调整。上述方法(1)和(4)中可使用的环氧化合物(a)的实例包括：双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂和N-缩水甘油型环氧树脂。上述环氧化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。其中，这些环氧化合物中的可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂，因其可以得到具有优良的焊锡耐热性以及耐试剂性等性能的阻焊抗蚀膜而优选使用。
上述方法(1)、(3)和(4)中可使用的不饱和单羧酸(b)的实例包括：丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸、丁烯酸、α-氰基肉桂酸、肉桂酸，以及饱和或不饱和二元酸酐与分子中含有一个羟基的(甲基)丙烯酸酯类的反应物或者饱和或不饱和二元酸与不饱和单缩水甘油化合物的反应物半酯类。考虑到光固化性，在这些不饱和单羧酸中优选使用丙烯酸或甲基丙烯酸。
上述方法(1)、(3)、(4)和(6)中可使用的饱和或不饱和的多元酸酐(c)的实例包括：马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐；偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及5-(2,5-二氧四氢化呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐，以及类似的多元羧酸酐衍生物。这些饱和或不饱和的多元酸酐可以单独或两种以上混合使用。考虑到固化涂膜的特性，优选使用四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐以及琥珀酸酐。优选的所述多元酸酐(c)用量为使反应生成物的酸值为50-150mgKOH/g的用量。
上述方法(2)和(3)中可使用的其它的具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)的实例包括：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯、或者聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯腈或马来酸酐等。这些共聚单体(d)可以单独使用也可以两种以上混合使用。
上述方法(4)和(6)中可使用的化合物(e)的实例包括：二羟甲基丙酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二羟本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种涂料组合物，其包含A.感光树脂I，其为分子中同时含有羧基和至少两个乙烯型不饱和键且其酸值为50‑150mgKOH/g的感光性树脂，10‑40％；B.感光树脂II，其由以下方法制得：a、含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到树脂C；b、加入含有活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；c、加入适量含单羟基化合物G对组合物E中剩余的酸酐进行开环；d、在组合物E中加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂II，10‑40％；C.光敏引发剂，0.5‑15％；D.稀释剂，10‑70％；以及任选的填料、着色剂、环氧树脂固化促进剂、热聚合阻聚剂、触变增粘剂、分散剂、流平剂以及消泡剂等助剂；其中各组分基于组合物总重量计，且各组分的百分比总和为100％。
【技术特征摘要】
1.一种涂料组合物，其包含
A.感光树脂I，其为分子中同时含有羧基和至少两个乙烯型不饱和
键且其酸值为50-150mgKOH/g的感光性树脂，10-40％；
B.感光树脂II，其由以下方法制得：a、含有一个双键的单体A与含
有一个双键的酸酐B共聚得到树脂C；b、加入含有活泼羟基的光敏剂D
与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；c、加入适量含单羟基化合物
G对组合物E中剩余的酸酐进行开环；d、在组合物E中加入同时含有
一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂II，10-40％；
C.光敏引发剂，0.5-15％；
D.稀释剂，10-70％；
以及任选的填料、着色剂、环氧树脂固化促进剂、热聚合阻聚剂、
触变增粘剂、分散剂、流平剂以及消泡剂等助剂；
其中各组分基于组合物总重量计，且各组分的百分比总和为100％。
2.权利要求1的涂料组合物，其中所述光敏剂D与酸酐B的摩尔
比为0.1-1:1。
3.权利要求1的涂料组合物，其中所述树脂C可直接选用已经商
业化的产品如沙多玛的SMA系列树脂、宝利龙的E098、荷兰
POLYSCOPE的SZ4005、SZ23110中的至少一种。
4.权利要求1的涂料组合物，其中所述单体A为具有乙烯型不饱
和键的共聚单体，其选自苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、
乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、
辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己
基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和
3-氯-2-羟基丙基取...
【专利技术属性】
技术研发人员：李长春，刘启升，杨遇春，利计敏，
申请(专利权)人：深圳市容大感光科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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