PEG-丙烯酸酯枝状聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开PEG‑丙烯酸酯枝状聚合物及其制备方法。本发明专利技术以丙烯酸酯、聚乙二醇和伯胺硫醇类作为原料，经过转酯反应，烯‑巯基和烯‑双键的点击化学反应制备出第4.5代PEG‑丙烯酸酯枝状聚合物，其中，以胺基保护基、羟基或碳碳双键作为表面官能团。本发明专利技术枝状聚合物具有较大的空腔，不仅能作为有机染料、药物和纳米无机粒子的包覆载体，而且表面有大量的官能团，可作为添加剂和其他聚合物共混改善产物的流动性能，以及用于反渗透水处理阻垢剂、工业催化。

【技术实现步骤摘要】
201610192939

【技术保护点】
PEG‑丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，具有如下结构式，式中左边的放大链段表示枝状聚合物的底部一端，右边的放大链段表示枝状聚合物的分支，末端的分支的末端为胺基保护基‑NHBoc，其他各级分支的结构都同右边的放大链段；R1表示氢键或者甲基，R2表示‑CH2CH2‑或者‑CH2CH2CH2‑；n的取值为3～20。

【技术特征摘要】
1.PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，具有如下结构式，式中左边的放大链段表示
枝状聚合物的底部一端，右边的放大链段表示枝状聚合物的分支，末端的分支的末端为胺
基保护基-NHBoc，其他各级分支的结构都同右边的放大链段；
R1表示氢键或者甲基，R2表示-CH2CH2-或者-CH2CH2CH2-；n的取值为3～20。
2.根据权利要求1所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述的PEG-丙烯酸酯
枝状聚合物的分子量为1.3万～7万。
3.根据权利要求1所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述PEG-丙烯酸酯枝
状聚合物代产物Gn的端基为NHBoc，端基数Ne为内层重复单元数Nr为其中，
示支化连接分支数Nb的n-1次幂，其中n表示合成的代数，n＝1、2、3、4、5，b表示分支。
4.根据权利要求3所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述PEG-丙烯酸酯枝
状聚合物的支化连接分支数Nb为2。
5.根据权利要求1所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述PEG-丙烯酸酯枝
状聚合物代产物的半数代产物Gm的端基一端为羟基，另一端为胺基保护基，端基数Ne为
内层重复单元数Nr为表示支化连接分支数Nb的m-0.5次幂，其中m表
示合成的代数，m＝1.5、2.5、3.5、4.5，b表示分支。
6.权利要求1-5任一项所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物的制备方法，其特征在于包括
以下步骤：
(1)转酯反应制备原料聚乙二醇甲基丙烯酸酯：首先以物质的量计，将1份聚乙二醇溶
于有机溶剂中，配制成0.3～1.5mmol/mL的溶液，然后加入1～5份丙烯酸酯，搅拌均匀后，加
入转酯酶，每毫升溶液加入5～15mg的转酯，30～70℃搅拌下反应24～48h；反应结束后，过
滤减压蒸馏，剩余液体通过层析分离，石油醚/乙酸乙酯的洗脱剂进行洗脱，得到产物为聚
乙二醇丙烯酸酯；
(2)点击反应制备支化单体1：以物质的量计，将1份聚乙二醇丙烯酸单酯溶于极性有机
溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，将1～5份巯基伯胺类化合物溶于极性有机溶剂中，
配制成为2～20mmol/mL的溶液，并加入0～3份碱性催化剂；通入氩气，进行除氧；在室温下
搅拌反应2～10h；反应结束后，在30～50℃条件下减压蒸馏除去有机相，剩余液体通过柱层
析分离，用乙酸乙酯/甲醇的洗脱剂进行洗脱，真空干燥后得到产物支化单体1；
(3)点击反应制备支化单体2：以物质的量计，将1份聚乙二醇丙烯酸单酯溶于极性有机
溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，将1～6份Boc-氨基硫醇类化合物溶于极性有机溶
剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，并加入0～3份碱性催化剂；除氧；在室温下搅拌反应2
～10h；反应结束后，在30～50℃条件下减压蒸馏除去有机相，剩余液体通过柱层析分离，乙
酸乙酯/甲醇的洗脱剂进行洗脱，真空干燥后得到产物支化单体2；
(4)制备枝状聚合物的分支G0.5：以物质的量计，将1份步骤(2)得到的产物支化单体1
溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，并加入0～3份缚酸剂；然后将1～5份丙
烯酰氯溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，在搅拌条件下将丙烯酰氯溶液
注射到支化单体2溶液中，20～60℃搅拌条件下反应12～36h，反应结束后，反应液减压蒸
馏，剩余液体通过硅胶柱分离，得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：文秀芳，秦冬霞，皮丕辉，徐守萍，程江，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44