一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法技术

本发明专利技术提供了一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，该配合物独立结构单元中包含两个苯甲酸配体，一个邻菲罗啉配体和一个水分子与中心原子锌配位；中心原子锌为五配位，分别与来自两个苯甲酸中的羟基氧(O1，O3)，来自邻菲罗啉的两个氮原子(N1，N2)，以及一个端基水分子(O1w)配位，形成一个扭曲的三角双锥形状；三角双锥的基础平面由N2，O1和O3原子定义，N1原子和O1w原子占据了三角双锥的轴向位置[O1W‑Zn1‑N1＝171.524(8)°]。本发明专利技术合成方法简单、操作方便。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成化学领域，涉及含锌配合物及合成方法，具体的涉及一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法。
技术介绍
配位聚合物的研究已被公认为是有机合成化学与材料科学之间的重要桥梁，为分子构造及功能获得提供了坚实的基础。近年来，基于配位键及分子间弱相互作用的金属有机配位聚合物超分子化学因其新颖多变的拓扑结构和在磁、电、分子吸附、多相催化及荧光材料方面的潜在应用被广泛的研究。芳香羧酸因其能形成强而具有方向的氢键和其在晶体工程学上具有重要的意义。本专利技术中苯甲酸锌配合物晶体结构与文献[1]中报道的苯甲酸锌配合物是对映异构体的关系。文献[1].Liu，J.，Zhang，Z.，Shi，Z.，Gao，P.：Aqua-bis-(benzoato-κO)(1，10-phenanthroline-κN，N′)zinc(II).Actacrystallographica.SectionE，Struct-urereportsonline，67(2010)m30.
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种含锌金属配合物的有机材料，所要解决的技术问题为用溶剂热合成法通过实验选取邻菲罗啉作为有机配体及二水合醋酸锌作为功能金属离子来得到预测目标配合物的结构及性质。本专利技术所采用的技术方案为：一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，该配合物独立结构单元中包含两个苯甲酸配体，一个邻菲罗啉配体和一个水分子与中心原子锌配位；中心原子锌为五配位，分别与来自两个苯甲酸中的羟基氧(O1，O3)，来自邻菲罗啉的两个氮原子(N1，N2)，以及一个端基水分子(O1w)配位，形成一个扭曲的三角双锥形状；三角双锥的基础平面由N2，O1和O3原子定义，N1原子和O1w原子占据了三角双锥的轴向位置[O1W-Zn1-N1＝171.524(8)°]。进一步地，所述手性苯甲酸锌配合物晶体，在293K温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo-Ka射线以φ/ω扫描方式收集衍射数据，晶体属单斜晶系，空间群P21/c，晶胞参数：β＝116.613(5)°。进一步地，所述手性苯甲酸锌配合物的合成方法为：将二水合醋酸锌、苯甲酸和邻菲罗啉溶于甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在100～140℃温度下反应2～5天后，降至室温，得无色块状晶体。进一步地，所述二水合醋酸锌、苯甲酸和邻菲罗啉重量比为1.0～1.4∶1.1～1.5∶1。进一步地，所述甲醇水混合溶液为10.0～14.0mL。进一步地，所述降至室温的速率为每小时8～12度。进一步地，所述二水合醋酸锌、苯甲酸和邻菲罗啉重量比为1.20∶1.32∶1。进一步地，所述甲醇水混合溶液为12.0mL。进一步地，所述降至室温的速率为每小时10度。本专利技术所得到的有益效果为：本专利技术成功合成了目标产物一种手性苯甲酸锌配合物晶体，合成方法简单、操作方便。附图说明图1为本专利技术手性苯甲酸锌配合物晶体的结构单元示意图。图2为本专利技术手性苯甲酸锌配合物晶体形成的一维超分子链。图3为本专利技术手性苯甲酸锌配合物晶体的堆积结构图。图4为本专利技术手性苯甲酸锌配合物的红外光谱图。具体实施方式下面结合具体实施例及附图对本专利技术作进一步说明实施例1：二水合醋酸锌0.05555g，苯甲酸0.05555g和邻菲罗啉0.05555g溶于12.0mL甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在100℃温度下反应2天后，以每小时6度的速率降至室温，得无色块状晶体，产率51％。实施例2：二水合醋酸锌0.04555g，苯甲酸0.05011g和邻菲罗啉0.04555g溶于12.0mL甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在110℃温度下反应2.5天后，以每小时8度的速率降至室温，得无色块状晶体，产率60％。实施例3：二水合醋酸锌0.05488g，苯甲酸0.06016g和邻菲罗啉0.04555g溶于12.0mL甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在120℃温度下反应3天后，以每小时10度的速率降至室温，得无色块状晶体，产率83％。实施例4：二水合醋酸锌0.05011g，苯甲酸0.05466g和邻菲罗啉0.04555g溶于12.0mL甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在130℃温度下反应4天后，以每小时12度的速率降至室温，得无色块状晶体，产率70％。实施例5：二水合醋酸锌0.05488g，苯甲酸0.06016g和邻菲罗啉0.04555g溶于12.0mL甲醇水混合溶液中，搅拌均匀后加入到20mL聚乙烯反应釜中，在140℃温度下反应5天后，以每小时13度的速率降至室温，得无色块状晶体，产率68％。以具体实施例3为例，所得配合物晶体，元素分析结果为：计算值C，61.71；H，3.95；N，5.58；C26H20N2O5Zn：61.74；H，3.99；N，5.54(％)。在293K温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo-Ka射线以φ/ω扫描方式收集衍射数据，本专利技术手性苯甲酸锌配合物晶体属单斜晶系，空间群P21/c，晶胞参数：β＝116.613(5)°，所得晶体学数据见表1。表1晶体学数据晶体典型的键长键角数据，如表2所示：表2晶体典型的键长键角数据Zn1-O31.9707(16)O3-Zn1-O1W91.81(7)Zn1-O12.0054(16)O1-Zn1-O1W93.25(7)Zn1-N22.1062(18)N2-Zn1-O1W95.35(7)Zn1-O1W2.1317(17)O3-Zn1-N191.67(7)Zn1-N12.1888(19)O1-Zn1-N193.43(7)O3-Zn1-O1103.72(7)N2-Zn1-N177.61(7)O3-Zn1-N2146.98(8)O1W-Zn1-N1171.52(7)O1-Zn1-N2107.98(7)晶体典型的氢键数据，如表3所示：表3晶体典型的氢键数据symmetrycode(s)：(i)-x+2，-y，-z+2.在4000～400cm-1范围内，用KBr压片法测定了本专利技术手性苯甲酸锌配合物的红外光谱。如图4所示，位于1687cm-1的苯甲酸特征吸收峰的消失表明了本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，其特征在于：该配合物独立结构单元中包含两个苯甲酸配体，一个邻菲罗啉配体和一个水分子与中心原子锌配位；中心原子锌为五配位，分别与来自两个苯甲酸中的羟基氧(O1，O3)，来自邻菲罗啉的两个氮原子(N1，N2)，以及一个端基水分子(O1w)配位，形成一个扭曲的三角双锥形状；三角双锥的基础平面由N2，O1和O3原子定义，N1原子和O1w原子占据了三角双锥的轴向位置[O1W‑Zn1‑N1＝171.524(8)°]，该配合物化学结构式如下所示：

【技术特征摘要】
1.一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，其特征在于：该配合物独立结构单元中
包含两个苯甲酸配体，一个邻菲罗啉配体和一个水分子与中心原子锌配位；中心原子锌为
五配位，分别与来自两个苯甲酸中的羟基氧(O1，O3)，来自邻菲罗啉的两个氮原子(N1，N2)，
以及一个端基水分子(O1w)配位，形成一个扭曲的三角双锥形状；三角双锥的基础平面由
N2，O1和O3原子定义，N1原子和O1w原子占据了三角双锥的轴向位置[O1W-Zn1-N1＝171.524
(8)°]，该配合物化学结构式如下所示：
2.根据权利要求1所述一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，其特征在于：所述手性苯
甲酸锌配合物晶体，在293K温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化
的Mo-Ka射线以φ/ω扫描方式收集衍射数据，晶体属单斜晶系，空间群
P21/c，晶胞参数：β＝
116.613(5)°。
3.根据权利要求1或2所述一种手性苯甲酸锌配合物晶体及合成方法，其特征在于：所
述手性苯甲酸锌配合物的合成方法为：将二水合...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晓淼，刘峥军，毛会玲，龚正凤，李琳，
申请(专利权)人：安顺学院，
类型：发明
国别省市：贵州;52