一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法技术

一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法，所述农药为敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、乙硫磷，所述方法包括：标准曲线的制作、样品提取、样品净化和样品测定，本发明专利技术具有操作简单快速、灵敏度高、抗基质干扰能力强的优点，适用于新会陈皮及其制品中农药残留的定性和定量分析。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药残留检测
，特别涉及一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法。
技术介绍
新会陈皮是不可多得的药食同源、食养俱佳的著名地方特产，为广东十大地道中药材之一，是“广东三宝”(陈皮、老姜、禾秆草)的第一宝和清庭贡品。但新会陈皮及其制品面临的食品安全风险十分严峻，近年曾出现新会陈皮农残污染报道，不仅影响人体健康，损害消费者利益，还会影响新会陈皮及其制品出口竞争力和产品声誉。我国现有的农药检测标准中，在样品前处理中大量使用重蒸丙酮，丙酮对人的肝肾和胰腺损害极大。而且二氯甲烷和丙酮的重蒸和使用对残留检测操作人员健康有一定的风险。因此，建立成本低廉、绿色环保、准确快速的新会陈皮及其制品中农药残留量分析方法是非常重要的。
技术实现思路
针对上述技术问题，本专利技术提供一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法。述农药为敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、乙硫磷，所述方法包括以下步骤：(1).标准曲线的制作：分别移取上述11种农药标准品溶液1.000ml至25mL棕色容量瓶中，用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，配制成质量浓度为4.000μg/mL的标准储备液；吸取标准储备液0.0050mL、0.0125mL、0.050mL、0.50mL、5.0mL，分别置于10mL棕色容量瓶中，用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，摇匀，制得质量浓度分别为0.0020μg/mL、0.0050μg/mL、0.020μg/mL、0.20μg/mL、2.0μg/mL的标准工作液；分别取1μL标准工作液注入气相色谱仪中，以质量浓度为横坐标，组分峰面积为纵坐标，绘制标准曲线；(2).样品提取：将样品加水浸泡后用有机溶剂提取；(3).样品净化：将步骤(2)所得提取液经萃取柱净化后，用氮气吹至近干，加入有机溶剂溶解残渣，经滤膜过滤；(4).样品测定：用气相色谱仪检测样品，以保留时间定性、以峰面积计算待测样品中所述11种农药的残留量，以外标法计算结果；色谱条件如下：色谱柱：以(14％-氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱；载气：纯度＞99.999％的氦气；流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL，不分流进样；柱温：初始100℃，保持1min，以20℃/min程序升温至220℃，保持2min，再以5℃/min程序升温至250℃，保持10min；进样口温度：250℃；检测器温度：250℃；检测器：火焰光度检测器；磷滤光片：526nm；燃烧气：纯度＞99.999％的氢气，流速：62.5mL/min；助燃气：空气，流速：90.0mL/min。进一步地，所述样品为新会柑、陈皮酱、陈皮花色饼、陈皮梅，所述步骤(2)样品提取的方法为：称取2.00g样品置于50mL离心管中，加入2mL水，振荡1min，超声10min，加入5mL乙酸乙酯，超声10min，离心5min，吸取上层清液，再加入3mL乙酸乙酯重复提取，合并上清液，混匀。进一步地，所述样品为新会陈皮、柑普茶，所述步骤(2).样品提取的方法为：称取2.00g样品置于50mL离心管中，加入4mL水，振荡1min，超声10min，加入5mL乙酸乙酯，超声10min，离心5min，吸取上层清液，再加入5mL乙酸乙酯重复提取，合并上清液，混匀。具体地，所述步骤(3)中有机溶剂为1mL乙酸乙酯。具体地，所述离心速度为3000r/min。具体地，所述农药标准品溶液浓度为100μg/mL，溶剂为丙酮。具体地，所述滤膜的孔径为0.22μm。具体地，所述萃取柱包括柱管、下筛板、下层填料、隔离筛板、上层填料和上筛板；所述下筛板、下层填料、隔离筛板、上层填料和上筛板依次由下至上分布于所述柱管中；其中所述下层填料为改性多壁碳纳米管，用量为0.5g；所述上层填料为N-丙基乙二胺填料，用量为0.5g；所述上筛板的厚度大于所述下筛板。因为上筛板承受更大压力。具体地，所述萃取柱的制备方法为：取10mL所述柱管，底部铺设所述下筛板，装入0.5g改性多壁碳纳米管，轻轻敲打使均匀填充，用隔离筛板压平后在隔离筛板上部装入0.5gN-丙基乙二胺填料，轻轻敲打，用所述上筛板压平，依次用6mL甲醇、6mL乙酸乙酯活化，即得。与现有技术相比，本专利技术采用乙酸乙酯作为提取溶剂，用量少但加标回收率高，该试剂对人体健康危害低，本专利技术对环境友好；本专利技术使用自制固相萃取小柱，检测成本低；样品含量在0.001～1mg/kg范围内具有良好的线性响应，且在0.001mg/kg、0.005mg/kg和0.01mg/kg三种添加水平下的加标回收试验均具有较高的回收率。本专利技术还具有操作简单快速、灵敏度高、抗基质干扰能力强的优点，适用于新会陈皮及其制品中农药残留的定性和定量分析。为了更好地理解和实施，下面结合附图详细说明本专利技术。附图说明图1是本专利技术11种农药混合标准溶液气相色谱图(2.0μg/mL)，按出峰顺序从1至11依次为：敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、乙硫磷；图2是新会陈皮空白加混标样品通过SPE小柱(PSA+C18)净化后的色谱图；图3是新会陈皮空白加混标样品通过SPE小柱(C18+MWNTs)净化后的色谱图；图4是新会陈皮空白加混标样品通过SPE小柱(PSA+MWNTs)净化后的色谱图；图5是本专利技术萃取柱剖面图；图6是新会陈皮加混标的标准曲线定性定量的气相色谱图；图7是柑普茶加混标的标准曲线定性定量的气相色谱图。具体实施方式仪器与试剂：GCMS-QP2010Ultar(日本岛津公司)：配FPD检测器、AOC-20si自动进样系统，SGH-300高纯氢发生器(北京东方精华苑公司)，KQ2200DB型超声振荡器(昆山超声仪器有限公司)，2-16型通用台式高速离心机(德国Sigma公司)，IKA涡旋混合器，DN-12W氮吹仪(上海比郎公司)，SPE装置(美国Supelco公司)，SPE空柱管(上海德理安公司)。11种农药标准品：规格为100μg/mL，安碚瓶密封保存，均购自农业部环境保护科研检测所。甲醇、乙腈、乙酸乙酯为色谱纯、购自德国默克公司，正己烷为分析纯、购自天津富宇公司，十八烷基键合硅胶(以下简称为C18)固相萃取填料购自苏州赛分公司，N-丙基乙二胺填料(以下简称PSA)购自山东奥秘公司，多壁碳纳米管(以下简称MWNTs)购自深圳市纳米港有限公司，实验用水为去离子蒸馏水。改性多壁碳纳米管本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法，其特征在于：所述农药为敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、乙硫磷，所述方法包括以下步骤：(1).标准曲线的制作：分别移取所述11种农药标准品溶液1.000ml至25mL棕色容量瓶中，用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，配制成质量浓度为4.000μg/mL的标准储备液；吸取标准储备液0.0050mL、0.0125mL、0.050mL、0.50mL、5.0mL，分别置于10mL棕色容量瓶中，用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，摇匀，制得质量浓度分别为0.0020μg/mL、0.0050μg/mL、0.020μg/mL、0.20μg/mL、2.0μg/mL的标准工作液；分别取1μL标准工作液注入气相色谱仪中，以质量浓度为横坐标，组分峰面积为纵坐标，绘制标准曲线；(2).样品提取：将样品加水浸泡后用有机溶剂提取；(3).样品净化：将步骤(2)所得提取液经萃取柱净化后，用氮气吹至近干，加入有机溶剂溶解残渣，振荡1min，经滤膜过滤；(4).样品测定：用气相色谱仪检测样品，以保留时间定性、以峰面积计算待测样品中所述11种农药的残留量，以外标法计算结果；色谱条件如下：色谱柱：以(14％‑氰丙基‑苯基)‑甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱；载气：体积百分比＞99.999％的氦气；流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL，不分流进样；柱温：初始100℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持2min，再以5℃/min升温至250℃，保持10min；进样口温度：250℃；检测器温度：250℃；检测器：火焰光度检测器；磷滤光片：526nm；燃烧气：体积百分比＞99.999％的氢气，流速：62.5mL/min；助燃气：空气，流速：90.0mL/min。...

【技术特征摘要】
1.一种新会陈皮及制品中乐果等农药的测定方法，其特征在于：所述农药为敌敌畏、甲
胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、乙硫磷，所述
方法包括以下步骤：
(1).标准曲线的制作：分别移取所述11种农药标准品溶液1.000ml至25mL棕色容量瓶
中，用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，配制成质量浓度为4.000μg/mL的标准储备液；吸
取标准储备液0.0050mL、0.0125mL、0.050mL、0.50mL、5.0mL，分别置于10mL棕色容量瓶中，
用色谱纯乙酸乙酯稀释并定容至刻度，摇匀，制得质量浓度分别为0.0020μg/mL、0.0050μg/
mL、0.020μg/mL、0.20μg/mL、2.0μg/mL的标准工作液；分别取1μL标准工作液注入气相色谱
仪中，以质量浓度为横坐标，组分峰面积为纵坐标，绘制标准曲线；
(2).样品提取：将样品加水浸泡后用有机溶剂提取；
(3).样品净化：将步骤(2)所得提取液经萃取柱净化后，用氮气吹至近干，加入有机溶
剂溶解残渣，振荡1min，经滤膜过滤；
(4).样品测定：用气相色谱仪检测样品，以保留时间定性、以峰面积计算待测样品中所
述11种农药的残留量，以外标法计算结果；色谱条件如下：
色谱柱：以(14％-氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱；载气：体积百分
比＞99.999％的氦气；流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL，不分流进样；柱温：初始100℃，保持
1min，以20℃/min升温至220℃，保持2min，再以5℃/min升温至250℃，保持10min；进样口温
度：250℃；检测器温度：250℃；检测器：火焰光度检测器；磷滤光片：526nm；燃烧气：体积百
分比＞99.999％的氢气，流速：62.5mL/min；助燃气：空气，流速：90.0mL/min。
2.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭晓俊，李蓉，梁伟华，庞晋山，谌瑜，
申请(专利权)人：新会出入境检验检疫局综合技术服务中心，
类型：发明
国别省市：广东;44