膜与橡胶组合物的叠层体以及包含该叠层体的轮胎制造技术

本发明专利技术涉及一种叠层体，其是由在热塑性树脂中分散有橡胶粒子的热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体，与上述橡胶组合物相接的上述膜的Sdr值为0.042以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】膜与橡胶组合物的叠层体以及包含该叠层体的轮胎
本专利技术涉及一种由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体、以及包含该叠层体的轮胎。
技术介绍
专利文献1中公开了由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体。通过在该橡胶组合物中以特定配合率配合具有酚结构的缩合物与产生甲醛的碱性成分，并且进行硫黄和硫化促进剂的配合调整，从而提高由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的层的界面的粘接强度。专利文献2中公开了由在聚酰胺树脂中分散有弹性体成分的热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体。该橡胶组合物通过包含橡胶100质量份和具有与聚酰胺树脂的溶解度参数(SP值)之差的绝对值为3以下的溶解度参数的增塑剂1～20质量份，从而提高由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的层的界面的粘接强度。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-177071号公报专利文献2：日本特开2013-6387号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于：对于可以用作充气轮胎的防透气层(例如内衬层材)的、由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体，改善该膜与橡胶组合物的层的界面的粘接强度。用于解决课题的方法本专利技术人等鉴于上述课题，进行了深入研究，结果发现，通过使与橡胶组合物相接的由热塑性弹性体组合物形成的膜的Sdr(展开界面面积比，DevelopedInterfacialAreaRatio:ISO25178)值为0.042以上，从而令人惊讶地改善了该膜与橡胶组合物的层的界面的粘接强度，由此完成本专利技术。因此，本专利技术具有以下方式。[1]一种叠层体，其是由在热塑性树脂中分散有橡胶粒子的热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体，与上述橡胶组合物相接的上述膜的Sdr值为0.042以上。[2]根据[1]所述的叠层体，上述热塑性树脂为选自尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙6/66/12、尼龙6/66/610、尼龙MXD6、尼龙6T、尼龙6/6T、尼龙9T、芳香族尼龙和乙烯乙烯醇共聚物中的至少一种。[3]根据[1]或[2]所述的叠层体，上述橡胶粒子为选自溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物和马来酸酐改性乙烯-α烯烃共聚物中的至少一种。[4]根据[1]～[3]的任一项所述的叠层体，上述橡胶组合物包含二烯系橡胶、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基供体和硫化剂，[式中，R1、R2、R3、R4和R5是氢、羟基或碳原子数为1～8个的烷基]。[5]根据[4]所述的叠层体，上述缩合物的配合量相对于上述橡胶组合物中的二烯系橡胶100质量份为0.5～20质量份，亚甲基供体的配合量相对于二烯系橡胶100质量份为0.25～200质量份，亚甲基供体的配合量/上述缩合物的配合量之比为0.5～10，硫化剂为硫黄或有机过氧化物。[6]根据[1]～[3]的任一项所述的叠层体，上述橡胶组合物包含相对于橡胶成分100质量份为10～100质量份的作为橡胶成分的含有环氧基的聚合物。[7]根据[6]所述的叠层体，上述含有环氧基的聚合物为选自环氧化天然橡胶、环氧化聚丁二烯橡胶、环氧化聚异戊二烯橡胶、环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、环氧改性乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少1种。[8]根据[1]～[3]的任一项所述的叠层体，上述橡胶组合物包含氯磺化聚乙烯。[9]根据[1]～[8]的任一项所述的叠层体，由热塑性弹性体组合物形成的膜的厚度为10μm～500μm。[10]一种充气轮胎，其包含[1]～[9]的任一项所述的叠层体。[11][1]～[9]的任一项所述的叠层体的制造方法，其包括以下步骤：(i)利用T模头挤出成型装置，将料筒和模头的温度分别设为200～250℃，将热塑性弹性体组合物以牵引速度2～30m/分钟挤出，或者利用吹胀模头挤出成型装置，将料筒和模头的温度分别设为200～250℃，将热塑性弹性体组合物以牵引速度3～30m/分钟和吹胀比1.5～5挤出，制造由上述热塑性弹性体组合物形成的膜；(ii)在由(i)获得的膜上叠层橡胶组合物，然后进行加热和加压。专利技术的效果本专利技术的叠层体的由热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的层的界面的粘接强度优异。具体实施方式构成本专利技术的叠层体的膜由在热塑性树脂中分散有橡胶粒子的热塑性弹性体组合物形成。在该热塑性弹性体组合物中，热塑性树脂构成基质相，橡胶粒子构成分散相。在本专利技术中，作为构成热塑性弹性体组合物的热塑性树脂，可举出聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂、酰亚胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂等。作为聚酰胺系树脂，可举出尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙69(N69)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66(N6/66)、尼龙6/66/12(N6/66/12)、尼龙6/66/610(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T、尼龙9T、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物、芳香族尼龙等。作为聚酯系树脂，可举出聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亚烷基二酰亚胺酸/聚丁酸酯对苯二甲酸酯共聚物等芳香族聚酯等。作为聚腈系树脂，可举出聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等。作为聚甲基丙烯酸酯系树脂，可举出聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸乙酯等。作为聚乙烯基系树脂，可举出聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏1,1-二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/1,1-二氯乙烯共聚物、1,1-二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等。作为纤维素系树脂，可举出乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。作为氟系树脂，可举出聚1,1-二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)等。作为酰亚胺系树脂，可举出芳香族聚酰亚胺(PI)等。作为聚苯乙烯系树脂，可举出聚苯乙烯(PS)等。作为聚烯烃系树脂，可举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。热塑性树脂可以为2种以上热塑性树脂的混合物。在上述热塑性树脂中，从兼有耐疲劳性和空气阻断性这样的方面出发，优选为选自尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙6/66/12、尼龙6/66/610、尼龙MXD6、尼龙6T、尼龙6/6T、尼龙9T、芳香族尼龙和乙烯乙烯醇共聚物中的至少一种。在本专利技术中，在热塑性树脂中，为了加工性、分散性、耐热性、抗氧化性等的改善，可以在不阻害本专利技术的效果的范围配合填充剂(碳酸钙、氧化钛、氧化铝等)、补强剂(炭黑、白碳墨等)、加工助剂、稳定剂、抗氧化剂等树脂组合物中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种叠层体，其是由在热塑性树脂中分散有橡胶粒子的热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体，与所述橡胶组合物相接的所述膜的Sdr值为0.042以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.12 JP 2013-234350;2014.03.03 JP 2014-040791.一种叠层体的制造方法，所述叠层体是由在热塑性树脂中分散有橡胶粒子的热塑性弹性体组合物形成的膜与橡胶组合物的叠层体，与所述橡胶组合物相接的所述膜的Sdr值为0.042以上，所述的叠层体的制造方法，其包括以下步骤：(i)利用T模头挤出成型装置，将料筒和模头的温度分别设为200～250℃，将热塑性弹性体组合物以牵引速度2～30m/分钟挤出，或者利用吹胀模头挤出成型装置，将料筒和模头的温度分别设为200～250℃，将热塑性弹性体组合物以牵引速度3～30m/分钟和吹胀比1.5～5挤出，制造由所述热塑性弹性体组合物形成的膜；(ii)在由(i)获得的膜上叠层橡胶组合物，然后进行加热和加压。2.根据权利要求1所述的叠层体的制造方法，所述热塑性树脂为选自尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙6/66/12、尼龙6/66/610、尼龙MXD6、尼龙6T、尼龙6/6T、尼龙9T、芳香族尼龙和乙烯乙烯醇共聚物中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的叠层体的制造方法，所述橡胶粒子为选自溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物和马来酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：友井修作，柴田宽和，佐藤峻，原祐一，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP