表面处理剂制造技术

本发明专利技术提供一种不使用含氟单体、特别是含氟代烷基的单体的表面处理剂。该表面处理剂是水系乳液，含有：(1)非氟聚合物，其具有源自(i)式：CH2＝CA11－C(＝O)－O－A12[式中，A11为氢原子或甲基，A12为碳原子数18～30的直链或支链的脂肪族烃基]所示的长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(ii)具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元；(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的一者或两者的表面活性剂；和(3)含水的液态介质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及表面处理剂、特别是拨水拨油剂和防污剂。
技术介绍
目前已知含有含氟化合物的含氟拨水拨油剂。该拨水拨油剂对纤维制品等基材进行处理时，显示良好的拨水拨油性。根据最近的研究结果[EPA报告“PRELIMINARYRISKASSESSMENTOFTHEDEVELOPMENTALTOXICITYASSOCIATEDWITHEXPOSURETOPERFLUOROOCTANOICACIDANDITSSALTS”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf)]等，作为长链氟代烷基化合物一种的PFOA(全氟辛酸：perfluorooctanoicacid)对环境负荷的顾虑逐渐明朗，2003年4月14日EPA(美国环境保护局)发布了强化对PFOA的科学调查。另一方面，FederalRegister(FRVol.68,No.73/April16,2003[FRL-2303-8],http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、EPAEnvironmentalNewsFORRELEASE:MONDAYAPRIL14,2003EPAINTENSIFIESSCIENTIFICINVESTIGATIONOFACHEMICALPROCESSINGAID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)和EPAOPPTFACTSHEETApril14,2003(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)发表了调聚物通过分解或代谢有可能生成PFOA(所谓调聚物指长链氟代烷基)。并且，也发表了调聚物可以用于赋予了拨水拨油性、防污性的泡沫灭火剂、护理制品、洗净制品、地毯、纺织品、纸、皮革等多种制品中。含氟化合物在环境中的蓄积令人担忧。另外，含有含氟聚合物的含氟拨水拨油剂，为了表现出拨水拨油性，必须在附着于纤维制品等基材上之后以高温(例如100℃以上)实施热处理。高温下的热处理需要高能量。并且，含氟聚合物的价格昂贵。因此，期望不使用含氟聚合物或降低含氟聚合物的量。日本特开2006-328624号公报公开了一种含有非氟系聚合物的拨水剂，该非氟系聚合物含有酯部分的碳原子数为12以上的(甲基)丙烯酸酯作为单体单元，(甲基)丙烯酸酯的构成比例相对于构成非氟系聚合物的单体单元总量为80～100质量％。但是，该拨水剂的拨水拨油性差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-328624号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种赋予优异的拨水拨油性、优选不使用含氟单体、特别是含氟代烷基的单体的表面处理剂。用于解决课题的手段本专利技术涉及一种水系乳液处理剂，其含有：(1)具有源自(i)长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(ii)具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元的聚合物；(2)表面活性剂；和(3)含水的液态介质。专利技术的优选方式如下所述。[1]一种表面处理剂，其为水系乳液，含有：(1)非氟聚合物，其具有源自(i)式：CH2＝CA11－C(＝O)－O－A12[式中，A11为氢原子或甲基，A12为碳原子数18～30的直链或支链的脂肪族烃基。]所示的长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(ii)具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元；(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的一者或两者的表面活性剂；和(3)含水的液态介质。[2]如[1]所述的表面处理剂，其中，具有环状烃基的丙烯酸酯单体(ii)为式：CH2＝CA21－C(＝O)－O－A22[式中，A21为氢原子或甲基，A22为碳原子数4～30的含环状烃的基团。]所示的化合物。[3]如[1]或[2]所述的表面处理剂，其中，表面活性剂(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂两者，阳离子型表面活性剂的量相对于非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的合计量在22重量％以上。[4]如[1]～[3]中任一项所述的表面处理剂，其中，非离子型表面活性剂为选自醚、酯、酯醚、烷醇酰胺、多元醇和氧化胺中的至少1种，阳离子型表面活性剂为选自胺、胺盐、季铵盐、咪唑啉和咪唑啉鎓盐中的至少1种。[5]如[1]～[4]4中任一项所述的表面处理剂，其中，表面活性剂包含具有酰胺基和氨基两者的表面活性化合物。[6]如[1]～[5]中任一项所述的表面处理剂，其中，表面处理剂不含有含氟聚合物。[7]如[1]～[5]中任一项所述的表面处理剂，其中，表面处理剂含有含氟聚合物。[8]如[1]～[7]中任一项所述的表面处理剂，其中，表面处理剂为拨水拨油剂或防污剂。[9]一种对纤维制品进行处理的方法，其包括用[1]～[8]中任一项所述的表面处理剂对纤维制品进行处理的步骤。[10]一种用[1]～[8]中任一项所述的表面处理剂处理过的纤维制品。专利技术效果本专利技术的表面处理剂不使用含氟代烷基的单体，所以不存在含氟化合物在环境中蓄积的顾虑。本专利技术的表面处理剂能够对基材赋予优异的拨水拨油性、特别是强拨水性。并且，无需以高温进行加热处理，能够通过低温处理表现拨水拨油性。本专利技术的处理剂的稳定性(乳液的稳定性)良好。本专利技术的处理剂的以暴雨为代表的强拨水性优异。利用仅以非氟聚合物为有效成分的处理剂，能够获得与仅以含有含氟代烷基的单体作为结构单元的含氟聚合物为有效成分的处理剂同等或同等以上的性能(特别是包括初始的拨水拨油性在内的拨水拨油性)。具体实施方式本专利技术中，共聚物(优选为非氟聚合物)具有：源自(i)长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元；和源自(ii)具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元。共聚物还可以具有源自(iii)短链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(iv)非氟交联性单体的重复单元的一者或两者。共聚物可以含有氟原子，但优选不含氟原子。即，共聚物优选为非氟聚合物。(i)长链(甲基)丙烯酸酯单体长链(甲基)丙烯酸酯单体为式：CH2＝CA11－C(＝O)－O－A12所示的化合物。[式中，A11为氢原子或甲基，A12为碳原子数18～30的直链或支链的脂肪族烃基。]长链(甲基)丙烯酸酯单体不本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种表面处理剂，其为水系乳液，该表面处理剂的特征在于，含有：(1)非氟聚合物，其具有源自(i)式：CH2＝CA11－C(＝O)－O－A12所示的长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(ii)具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元，式中，A11为氢原子或甲基，A12为碳原子数18～30的直链或支链的脂肪族烃基；(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的一者或两者的表面活性剂；和(3)含水的液态介质。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.22 JP 2013-2419801.一种表面处理剂，其为水系乳液，该表面处理剂的特征在于，
含有：
(1)非氟聚合物，其具有源自(i)式：CH2＝CA11－C(＝O)－O
－A12所示的长链(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自(ii)具有
环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元，式中，A11为氢原子或
甲基，A12为碳原子数18～30的直链或支链的脂肪族烃基；
(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的一者或两
者的表面活性剂；和
(3)含水的液态介质。
2.如权利要求1所述的表面处理剂，其特征在于：
具有环状烃基的丙烯酸酯单体(ii)为式：CH2＝CA21－C(＝O)－
O－A22所示的化合物，
式中，A21为氢原子或甲基，A22为碳原子数4～30的含环状烃的
基团。
3.如权利要求1或2所述的表面处理剂，其特征在于：
表面活性剂(2)含有非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂
两者，阳离子型表面活性剂的量...

【专利技术属性】
技术研发人员：福森正树，南晋一，原良辅，川部留美，山本育男，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP