一种吡唑酰胺类化合物及其用途制造技术

本发明专利技术公开了一种吡唑酰胺类化合物，如通式I所示。其中R1选自氢、C1-C4的烷基、C2-C6烯基-C1-C6的烷基；R2和R3可相同或不同，分别独立的选自C1-C6的烷基。本发明专利技术通式I化合物具有优异的杀菌活性，可用于防治真菌病害。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种吡唑酰胺类化合物及其用途
本专利技术属于杀菌剂领域。涉及一种吡唑酰胺类化合物及其杀菌用途。
技术介绍
由于杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断专利技术新型的和改进的具有杀菌活性的化合物和组合物。4-二氟甲基吡唑酰胺类化合物的杀菌活性已有报道。如农药学学报，2011，13(6)：576-580公开了化合物KC1、KC2和KC3(分别为文章中化合物7g、7f和7a)及其离体杀菌活性。CN1646494A公开了化合物KC4(专利中化合物11)，该化合物已经商品化，英文通用名bixafen。现有技术中，结构如本专利技术通式I所示的吡唑酰胺类化合物未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、杀菌活性更好的吡唑酰胺类化合物，它可应用于农业或林业上病害的防治。本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供了吡唑酰胺类化合物，如通式I所示：式中：R1选自氢、C1-C4的烷基、C2-C6烯基-C1-C6的烷基；R2和R3可相同或不同，分别独立的选自C1-C6的烷基；本专利技术中优选的技术方案为，通式I中：R1选自氢、C1-C4的烷基、C2-C4烯基-C1-C3的烷基；R2和R3可相同或不同，分别独立的选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基。本专利技术中进一步优选的技术方案为，通式I中：R1选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、C2-C4烯基-C1-C3的烷基；R2选自甲基或乙基；R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基。本专利技术中更进一步优选的技术方案为，通式I中：R1选自氢、甲基、异丁基、烯丙基、2-甲基烯丙基、丁-3-烯-2-基或2-甲基-丁-3-烯-2-基；R2选自甲基或乙基；R3选自甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。本专利技术技术方案还包括通式I化合物的制备方法，除另有注明外，反应式中各基团定义同前。方法一：通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到适宜溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。通式II化合物可参考下列文献制备：CN101979375A。通式III化合物可参考下列文献制备：Bioorganic&MedicinalChemistry，2012，20(3)：1213-1221；农药，2007，46(5)：307-309。方法二：式中，X代表卤素。通式II化合物与通式IV化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到适宜溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得化合物V。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。通式V化合物与通式VI化合物(市售)在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到适宜溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得目标物化合物I。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。通式IV化合物为市售试剂或可参考下列文献制备：西北师范大学学报，自然科学版，2010，46(5)：59-63。表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。表1部分通式I化合物的结构和物理性质部分化合物的1HNMR(300MHz，CDCl3)数据如下：化合物1：8.09(brs，1H)，7.99(s，1H)，7.33-7.34(m，1H)，7.19-7.25(m，1H)，7.03-7.06(m，1H)，6.91(t，1H)，6.65-6.69(dd，1H)，4.55-4.59(m，1H)，3.92(s，1H)，1.28(d，6H)。化合物2：8.13(s，1H)，7.98(s，1H)，7.33-7.34(t，1H)，7.19-7.24(t，1H)，7.02-7.05(m，1H)，6.91(t，1H)，6.66-6.69(m，1H)，4.29-4.35(m，1H)，3.92(s，3H)，1.59-1.77(m，2H)，1.25-1.30(d，3H)，0.94-0.99(t，3H)。化合物3：8.10(s，1H)，7.99(s，1H)，7.32-7.33(d，1H)，7.19-7.24(m，1H)，7.03-7.07(m，1H)，6.89(t，1H)，6.65-6.71(dd，1H)，4.38-4.40(m，1H)，3.93(s，3H)，1.60-1.71(m，2H)，1.47-1.58(m，2H)，1.25(d，2H)，0.91-0.98(t，3H)。化合物6：8.17(s，1H)，7.99(s，1H)，7.35(s，1H)，7.19-7.26(t，1H)，6.74-7.10(t，1H)，7.03-7.06(d，1H)，6.66-6.69(d，1H)，4.12-4.16(m，1H)，3.90(s，1H)，1.63-1.73(m，4H)，0.88-0.97(t，6H)。化合物7：8.02(s，1H)，7.91(brs，1H)，7.53-7.51(m，1H)，7.18-7.13(m，1H)，6.88(t，1H)，6.76-6.73(m，1H)，4.51(m，1H)，3.95(s，3H)，2.16(s，3H)，1.30(d，6H)。化合物8：8.02(s，1H)，7.95(s，1H)，7.42-7.44(d，1H)，7.11-7.16(t，1H)，6.92(t，1H)，6.71-6.74(d，1H)，4.26-4.32(m，1H)，3.87(s，3H)，2.16(s，3H)，1.59-1.80(m，2H)，1.20-1.29(d，3H)，0.95-1.00(t，3H)。化合物9：8.06(s，1H)，7.95(s，1H)，7.40-7.43(d，1H)，7.11-7.17(t，1H)，6.76-7.17(t，1H)，6.72-6.74(d，1H)，4.35-4.37(m，1H)，3.86(s，3H)，2.15(s，3H)，1.41-1.55(m，4H)，1.27-1.28(d，3H)，0.91-0.94(t，3H)。化合物10：7.99(s，1H)，7.94(s，1H)，7.47-7.50(d，1H)，7.12-7.18(t，1H)，6.74-7.07(t，1H)，6.70-6.74(d，1H)，4.33-4.36(m，1H)，3.93(s，3H)，2.16(s，3H)，1.34-1.73(m，6H)，1.25-1.27(d，3H)，0.88-0.94(t，3H)。化合物11：本文档来自技高网...

【技术保护点】
PCT国内申请，权利要求书已公开。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.25 CN 20131060644301.一种吡唑酰胺类化合物，如通式I所示：式中：R1选自氢、C1-C4的烷基；R2和R3可相同或不同，分别独立的选自C1-C6的烷基。2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：R1选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基；R2选自甲基或乙基；R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基。3.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：R1选自氢、甲基；R2选自甲基或乙基；R3选自甲基、乙基、丙基、丁基或...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕亮，李玉钢，单中刚，吴沙沙，王斌，刘吉永，刘鹏，周继中，杨辉斌，李斌，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21