一种加氢裂化催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）制备出加氢裂化催化剂载体；（2）配制Mo-Co活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（1）制备的加氢裂化催化剂载体，然后进行干燥、焙烧；（3）步骤（2）获得的焙烧后载体首先在不溶于水的有机溶剂中过饱和浸渍，并进行干燥；（4）配制Mo-Ni或W-Ni活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（3）干燥后的载体，经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂成品。该方法制备的加氢裂化催化剂能够对裂化产物重石脑油和尾油进行选择性加氢，既降低了装置的氢耗，也可以同时生产出高质量的重石脑油和尾油产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，具体地说涉及一种化工型加氢裂化 催化剂的制备方法。
技术介绍
随着原油质量逐年变重、变差，环保法规日趋严格，市场对清洁油品的需求量不断 增长，使得生产清洁燃料的加氢技术获得越来越广泛的应用。在原油的二次加工技术中，馏 分油加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点， 能够将各种重质、劣质原料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及 化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料等，在全厂生产流程中起到产品分布和产品质量调 节器的作用，是"油-化-纤"结合的核心，已成为现代炼油和石油化学工业中最重要的重 油深度加工工艺之一。自1959年Chevron公司Isocracking加氢裂化技术首次在美国加 州里奇蒙炼油厂工业应用以来，加氢裂化技术的开发和应用均获得迅猛的发展。CLG公司、 U0P公司、Criterion催化剂公司、Albemarle公司、Hal dor Topsoe公司和Axens公司等国 外各大炼油公司和科研单位加大技术创新的投入，在加氢裂化技术开发方面获得了显著的 进步。截止2012年，全球加氢裂化装置总加工能力已达2. 78Mt/a以上，占原油一次加工能 力的6· 26%。 我国是世界上最早掌握馏分油加氢裂化技术的国家之一，早在上世纪五十年代即 着手开发馏分油加氢裂化技术，并于上世纪六十年代采用国内自己开发的成套技术自行设 计建成投产了我国第一套馏分油加氢裂化装置。进入21世纪，随着经济的高速发展，石油 产品的需求快速增长，2012年中国石油消耗量达到4. 67亿吨，居世界第二位。与此同时， 我国加氢裂化加工能力也获得迅猛的发展，总处理能力已经达到60. 0Mt/a，占原油一次加 工能力的近12%，远高于世界平均水平。然而我国加氢裂化技术应用市场发展与分布不均 衡，处理能力主要集中在国有大型炼油企业，采用的工艺流程较为单一，多数尾油产品作为 乙烯裂解原料。随着我国原油质量逐年变重、变差，高硫原油的加工量逐年增加，环保对炼 油工艺本身及石油产品质量要求日趋严格，市场对清洁燃油和优质化工原料需求量的持续 增长，加氢裂化技术还将在国内获得更为广泛的应用，市场竞争将日趋激烈，同时也对加氢 裂化技术水平提出更高的要求。 加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂，其技术的技术依赖于催化剂性能的提 升。加氢裂化催化剂是双功能催化剂，包含加脱氢功能和裂化功能。通常裂化功能由酸性 载体组分提供，主要包括分子筛和无定形氧化物。而加脱氢功能主要由加氢金属提供，加氢 金属一般包括常规的非贵金属组分，如W、Mo、Ni、Co等，而贵金属一般选择Pt、Pa。加氢裂 化催化剂中非贵金属组分的引入方式通常采用混捏法、打浆法、共沉法和浸渍法等，其中以 浸渍法最为常用，占到现有工业应用加氢裂化催化剂80%以上。浸渍法制备加氢裂化催化 剂，制备过程要求加氢金属盐类能够配制出稳定性好、浓度高的金属盐溶液。加氢裂化催化 剂属于精细化工产品，制备工艺复杂，生产过程受到多种因素制约。加氢裂化催化剂的加 氢活性来源于元素周期表中VI B族和VID族中金属组分，应用最广泛的是W、Mo、Ni、Co四种 金属中的一种或几种。其中金属镍(或金属钴）是加氢裂化催化剂最常用的金属助剂组分。 为了保证加氢裂化催化剂的物化及催化性能，在其制备过程中要求引入的金属盐类在焙烧 分解后除氧元素外，无其它元素残留。当采用浸渍法和共沉法制备加氢裂化催化剂时，还需 要配置出浓度高、稳定性好的金属盐溶液。含金属镍(或钴）的盐类中，硝酸盐具有溶解度 高、溶液稳定性好、分解后无残留等优点，在加氢裂化催化剂制备过程中被广泛使用。专利 CN96109702. 7给出一种制备高活性加氢裂化催化剂的共浸液，由偏钨酸铵、硝酸镍一种助 浸剂，用该共浸液浸渍含有Y型分子筛、耐熔无机氧化物的载体所制备催化剂性能获得了 明显的提升。专利CN88103069. 4给出了一种负载型非贵金属加氢裂化催化剂的制备方法， 其活性组分为元素周期表中VI B族和/或VIII B族非贵金属元素，金属引入方式主要采 用浸渍法。制备的催化剂具有反应温度升高时中间馏份产物选择性保持不变、产物中气体 生成量少、结焦情况类似于以常规分子筛为酸性组分催化剂的特点，适用于缓和加氢裂化。 专利US5, 229, 347给出了一种缓和加氢裂化催化剂的制备方法，该制备催化剂包含VIB与 VIII组合金属组分，在催化剂载体成型后，采用浸渍法引入金属组分，浸渍后催化剂经过干 燥、焙烧的步骤制备出催化剂成品。 加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等 特点，可以将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料 以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重 油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。加氢裂化过程包括裂化和加氢两个 过程，一方面对重质原料油进行裂化转化为轻质馏分油组分，另一方面在裂化的同时进行 加氢，以提高产品质量。但有些加氢过程是我们所不希望看到的，例如在化工型加氢裂化装 置的加氢裂化过程，其产品主要是重石脑油和尾油，分别作为重整装置和乙烯装置的反应 进料。加氢裂化过程对于重石脑油和尾油加氢的要求是不同的，裂化生成的重石脑油的加 氢会降低重石脑油的芳潜，这对于重整装置是不利的。而作为乙烯料的尾油部分的加氢则 有利于降低尾油中的芳烃含量，有利于提高乙烯装置产率和运转周期，而现有的加氢裂化 催化剂并没有很好的解决上述问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供，该方法制备 的加氢裂化催化剂能够对裂化产物重石脑油和尾油进行选择性加氢，既降低了装置的氢 耗，也可以同时生产出高质量的重石脑油和尾油产品。 -种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下内容： (1) 选择加氢裂化催化剂载体材料，载体材料包括至少一种酸性裂化材料，加入酸性胶 溶剂，经成型、干燥和焙烧，制备出加氢裂化催化剂载体； (2) 配制以氧化物计含量为10~3(^/1001111，优选17~288/1001111的此-(：〇活性金属盐溶 液，饱和浸渍步骤（1)制备的加氢裂化催化剂载体，然后进行干燥、焙烧； (3) 步骤（2)获得的焙烧后载体首先在不溶于水的有机溶剂中过饱和浸渍，并进行干燥 至有机溶剂在载体中的体积含量为载体总孔容的1〇%~90%，优选50-70% ; (4) 配制以氧化物计含量为4(T80g/100ml，优选45~60g/100ml的Mo-Ni或W-Ni活性 金属盐溶液，饱和浸渍步骤（3)干燥后的载体，经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂成品。 本专利技术方法步骤（1)中所述的酸性裂化材料包括分子筛和无定形酸性组分，分子 筛一般包括Y型分子筛、β分子筛、ZSM-5分子筛、SAP0分子筛、MCM-41分子筛中的一种或 几种，无定形酸性组分一般为无定形硅铝、无定形硅镁、粘土等中的一种或几种，在所有的 酸性裂化材料中优选Υ型分子筛。所需的分子筛可以根据使用性能要求进行适宜的改性。 所述的加氢裂化催化剂载体材料还包括无机耐熔氧化物，一般为氧化铝或含助剂氧化铝， 使用时一般以氢氧化铝干胶粉末为原料。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）选择加氢裂化催化剂载体材料，载体材料包括至少一种酸性裂化材料，加入酸性胶溶剂，经成型、干燥和焙烧，制备出加氢裂化催化剂载体；（2）配制以氧化物计含量为10~30g/100ml的Mo‑Co活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（1）制备的加氢裂化催化剂载体，然后进行干燥、焙烧；（3）步骤（2）获得的焙烧后载体首先在不溶于水的有机溶剂中过饱和浸渍，并进行干燥至有机溶剂在载体中的体积含量为载体总孔容的10%~90%；（4）配制以氧化物计含量为40~80g/100ml的Mo‑Ni或W‑Ni活性金属盐溶液，饱和浸渍步骤（3）干燥后的载体，经干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂成品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：柳伟，杜艳泽，王凤来，刘昶，秦波，张晓萍，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11