一种含五元杂环的环己烯酮类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开一种含五元杂环的环己烯酮类化合物及其作为除草剂的应用，所述化合物如通式(I)所示：式中各取代基团的定义见说明书。通式化合物I具有优异的除草活性，可用于防治杂草。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于除草剂领域，具体地说是一种含五元杂环的环己烯酮类化合物及其应用。
技术介绍
由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断专利技术新型的和改进的除草化合物和组合物。Kobek,K.在文章(JournalofBiosciences(1990)，45(1-2)，84-88)中报道了某些含间位氯代苄基结构的环己烯酮类化合物可作为ACCase抑制剂，例如其中的化合物KC：如本专利技术所示的含五元杂环的环己烯酮类化合物未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含五元杂环的环己烯酮类化合物及其应用。为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种含五元杂环的环己烯酮类化合物，如通式I所示：式中：R1，R2可单独选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或被至少一个下述取代基取代的苯基：C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或硝基；Z选自五元杂环，如噻吩、噻唑、吡唑、咪唑、呋喃、噁唑或吡咯；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；X选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或未取代或被至少一个下述取代基取代的苯基：卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或硝基；本专利技术优选的化合物结构式如下：R1选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或被至少一个下述取代基取代的苯基：C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C8烷氧C1-C8烷基；R2选自氢或C1-C6烷基；Z选自杂环Z1～Z8；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；X选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、苯基或卤代苯基。本专利技术优选的化合物结构式如下：R1选自C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或被至少一个下述取代基取代的苯基：C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C8烷氧C1-C8烷基；R2选自C1-C6烷基；Z选自杂环Z1～Z8；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；X选自卤素、苯基或卤代苯基。本专利技术更为优选的化合物结构式如下：R1选自L1(CH3CH2SCHCH3CH2)或L2(2,4,6-三甲基苯基)；R2选自甲基或乙基；Z选自杂环Z1、Z3、Z7或Z8；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；X选自卤素、或未取代或被至少一个下述取代基取代的苯基：卤素原子。上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等。环烷基是指环链或带有支链的环链形式，例如环丙基、环丁基、1-甲基环丙基等。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团，如氯乙基、三氟甲基等。卤代环烷基是指环烷基被一个或多个卤原子取代的基团，如2,2-二氯环丙基、2-氯-2-氟环丙基等。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。烷氧烷基是指连接有烷氧基的烷基基团，如甲氧乙基、乙氧乙基等。烷硫基是指烷基末端连有硫原子的基团，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等。烷硫烷基是指连接有烷硫基的烷基基团，如甲硫乙基、乙硫乙基等。卤素是指氟、氯、溴、碘。所述卤代苯基为苯基至少被一个卤素原子取代的苯基。本专利技术的通式I化合物可由如下的方法制备，反应式中各基团定义同前。本专利技术的通式化合物I可由如下方法制备：将原料II溶于适宜的溶剂中，与原料III依次加入到碱性溶液中，温度为-10℃到适宜的溶剂沸点之间反应0.5-48小时，制得化合物I。适宜的溶剂选自氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，甲醇，乙醇，THF或二氧六环等；适宜的碱选自三乙胺，吡啶，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾或碳酸氢钠等。通式II可参考《现代农药》，2011，10(1)，P24-26；黑龙江大学硕士研究生学位论文，王林，2009，P12-14制得。通式III可参考大连理工大学硕士研究生学位论文,崔广坚，2008，制得。表1：部分如通式I所示的本专利技术化合物和物理性质化合物R1R2ZX外观I-1L1MeZ12-Cl黄色油液I-2L1EtZ12-Cl黄色油液I-3L1MeZ32-Cl黄色油液I-4L1MeZ82-Ph黄色油液I-5L1MeZ82-(2’-fluorophenyl)黄色油液I-6L1MeZ82-(3’-fluorophenyl)黄色油液I-7L1MeZ72-Ph黄色油液I-8L1MeZ82-(2’-chlorophenyl)黄色油液I-9L1MeZ82-(4’-chlorophenyl)黄色油液I-10L1MeZ72-(4’-chlorophenyl)黄色油液I-11L2EtZ82-(2’-chlorophenyl)黄色油液I-12L2MeZ82-Ph黄色油液I-13L2MeZ82-(2’-fluorophenyl)黄色油液I-14L2MeZ8本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含五元杂环的环己烯酮类化合物，如通式I所示：式中：R1，R2可单独选自氢、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C1‑C6卤代烷基、C3‑C6卤代环烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C8烷氧C1‑C8烷基、C1‑C6烷硫基、C1‑C8烷硫C1‑C8烷基或被至少一个下述取代基取代的苯基：C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C2‑C6卤代烷基、C3‑C6卤代环烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C8烷氧C1‑C8烷基、C1‑C6烷硫基、C1‑C8烷硫C1‑C8烷基或硝基；Z选自五元杂环；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；X选自卤素、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C1‑C6卤代烷基、C3‑C6卤代环烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C8烷氧C1‑C8烷基、C1‑C6烷硫基、C1‑C8烷硫C1‑C8烷基或未取代或被至少一个下述取代基取代的苯基：卤素、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C1‑C6卤代烷基、C3‑C6卤代环烷基、C1‑C6烷氧基、C1‑C8烷氧C1‑C8烷基、C1‑C6烷硫基、C1‑C8烷硫C1‑C8烷基或硝基。

【技术特征摘要】
1.一种含五元杂环的环己烯酮类化合物，如通式I所示：
式中：
R1，R2可单独选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、
C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或被至少一个下述
取代基取代的苯基：C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或硝基；
Z选自五元杂环；杂环上的H可被一个或多个X基团取代；
X选自卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧
基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或未取代或被至少一个下述
取代基取代的苯基：卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、
C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或硝基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧C1-C8烷基、C1-C6烷硫基、C1-C8烷硫C1-C8烷基或被至少一个下述取代基取代的苯基：C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C8烷氧C...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘鹏飞，梁爽，马宏娟，刘成利，单彬，张振，李斌，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21