一种多金属石脑油重整催化剂及制备方法技术

一种多金属石脑油重整催化剂，包括复合载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分：铂0.04～3.0质量％，ⅦB族金属0.04～5.0质量％，第三金属组元0.01～3.0质量％，卤素0.5～5.0质量％，所述的第三金属组元选自稀土元素、铟或钇，所述的复合载体包括0～80质量％的γ-氧化铝和20～100质量％的介孔γ-氧化铝，所述介孔γ-氧化铝的制备方法包括将无定形介孔氧化铝用含铂化合物溶液浸渍，过滤，取固体物干燥后于300～700℃焙烧，所述模板剂为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物，模板剂与铝源化合物的摩尔比为1∶1～200、脂肪醇与铝源化合物的摩尔比为20～100∶1。该催化剂用于石脑油重整反应，具有较高的异构化活性与较好的芳构化选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术为一种姪转化催化剂及其制备方法，具体地说，是一种石脑油重整催化剂 及其制备方法。
技术介绍
[000引催化重整是W Ce~C。的石脑油傭份为原料，在一定温度、压力、临氨和催化剂存 在下，使原料姪分子发生环焼姪脱氨、直链焼姪脱氨异构、链焼姪脱氨环化等重整反应，生 产高辛焼值汽油调和组分或芳姪，并副产廉价氨气的过程。目前催化重整工艺中广泛采用 的负载型双功能重整催化剂，包括金属组元提供的加氨/脱氨功能和载体提供的酸性异构 功能。重整催化剂通常是W活性氧化铅为载体，Pt为主金属组元，并含有第二金属组元如 練、锡或错的双（多）金属催化剂。 焼姪在重整反应中通过脱氨环化反应和异构化反应转化为芳姪和异构焼姪，由于 芳姪产物的辛焼值较高，异构姪的辛焼值也远大于相应的焼姪，因此，重整反应可W大大提 高产物的辛焼值。然而在催化重整过程中也存在加氨裂化和其它副反应，产生的Cl~C4气 体为副产物，不利于提高产物的辛焼值。因此，如何提高重整催化剂对异构化产物和芳姪产 物的选择性是重要的研究课题。 对于双功能重整催化剂，金属功能与酸性功能W-定的匹配度协同作用于催化重 整反应。两者中若金属加氨/脱氨活性功能太强，重整催化剂表面上的积炭会迅速增加，不 利于重整反应的继续进行，金属功能太弱，催化剂活性降低。若酸性太强，催化剂的加氨裂 化活性较强，重整产物的液体收率会降低，酸性太弱，活性降低。因此载体酸性功能与金属 功能的平衡匹配决定了催化剂的活性、选择性与稳定性。 针对目前工业上常用的载体Y-AI2O3,为了调节其酸性功能，CN96103410.6， CN200610144205.2公开了含分子筛的重整催化剂，在活性氧化铅载体中引入目分子筛、 SAPO分子筛来改善催化剂性能，但是送类微孔分子筛往往导致催化剂具有较强的裂解活 性，且产物易受分子筛孔道的限制，易积炭失活。 近几十年来人们开始研究介孔材料，由于其具有较大的孔径，规则的孔道、高比表 面积与孔体积，为用于某些催化反应研究提供了可能。 化an 如an 等（J. Am. Chem. Soc.，2008,130 :3465-3472)直接合成的高水热稳定的 有序介孔Y-Alz化，用于丙丽加氨催化剂中，明显提高了目的产物的选择性，改善了催化剂 的反应性能。 CN200410018502. 3A公开了一种介孔Mn/Al氧化物催化剂，利用介孔氧化铅载体 的介孔结构、高分散性和高比表面等特点，用于醋类加氨反应中产生了非常显著的效果，加 氨活性和选择性都有所提高。 CN200710179915. 3公开了一种介孔复合氧化物（Si〇2-Al2〇3-BaO)，具有高比表面 积和高孔容，且孔分布相对于常规Y-Al2〇3载体更集中，介孔复合氧化在负载0. 5质量％的 笛用于正己焼的转化反应，具有较高的芳构产率。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种多金属重整催化剂及制备方法，该催化剂用于石脑油重 整反应，具有较高的异构化活性与较好的芳构化选择性。 本专利技术提供的石脑油重整催化剂，包括复合载体和W载体为基准计算的含量如下 的活性组分： 鞠 0.04~3.0质量％， ynB族金属 0.04~5.0质量％, 第王金属组元 化01--.3.0质量％， 茵素 化5~5.0质量％， 所述的第H金属组元选自稀±元素、钢或纪， 所述的复合载体包括0~80质量％的Y-氧化铅和20~100质量％的介孔Y-氧 化铅， 所述介孔Y-氧化铅的制备方法包括将模板剂、脂肪醇、无机酸和铅源化合物混 合，在抑值为1~7,1~IOCTC条件下充分反应，将反应产物干燥，300~60(TC赔烧2~ 1化得到无定形介孔氧化铅，然后用含笛化合物溶液浸溃，过滤，取固体物干燥后于300~ 70(TC赔烧，所述模板剂为聚环氧己焼-聚环氧丙焼-聚环氧己焼H嵌段共聚物，模板剂与 铅源化合物的摩尔比为1 ;1~200、脂肪醇与铅源化合物的摩尔比为20~100 ;1。 本专利技术催化剂用特定的介孔Y-氧化铅和Y-氧化铅复配制得复合载体，再负载 活性组分制得催化剂，用于石脑油催化重整反应，具有较高的异构焼姪选择性和较好的芳 构化选择性。【附图说明】 图1为不同温度下赔烧所得氧化铅的小角度（1~5° )XRD谱图。 图2为不同赔烧温度下所得介孔氧化铅的宽角XRD谱图。 图3为40(TC赔烧所得介孔氧化铅的宽角X畑谱图。 图4为60(TC赔烧所得氧化铅的宽角X畑谱图。【具体实施方式】 本专利技术将铅源化合物在模板剂的存在下合成无定形介孔氧化铅，再负载适量笛， 即可将介孔无定形氧化铅在较低温度下转变为Y-氧化铅，使用送种介孔Y-氧化铅为载 体，或与Y -氧化铅按适当比例混合成型制得复合载体，负载笛族金属、W B族金属及第H 金属组分制得的催化剂用于石脑油重整反应，具有较高的异构焼姪选择性和较好的芳构化 性能。 本专利技术催化剂活性组分优选的含量如下，其计算基准为复合载体中总氧化铅的质 量： 错族金属 0.1~..!.0质量％, VnB族金属 化1~2.0质豐％， 第互金属组元 0.1 ~ 1.0质量％， 固素 0.5~3.0质量％。 本专利技术所述的复合载体包括本专利技术制备的介孔Y -氧化铅和常规的Y -氧化铅， 复合载体可全部为本专利技术制备的介孔Y -氧化铅，复合载体优选包括40~80质量％的 Y -氧化铅和20~60质量％的介孔Y -氧化铅。 本专利技术所述的介孔Y -氧化铅的制备方法为：先将模板剂、脂肪醇、无机酸和铅源 化合物混合，在抑为1~7的条件下反应，将反应物干燥后，于300~60(TC、优选350~ 45(TC赔烧，赔烧时间优选2~6小时，除去模板剂，生成无定形介孔氧化铅，再浸溃引入适 量笛，干燥后，于300~70(TC、优选350~45(TC赔烧得到介孔Y -氧化铅，赔烧时间优选 2~12小时。 本专利技术方法所用原料中，模板剂与铅源化合物的摩尔比优选1 ;20~100、脂肪醇 与铅源化合物的摩尔比优选20~60 ;1，将模板剂加入脂肪醇中使其溶解，再加入无机酸， W调节反应物的抑值，然后再加入铅源化合物进行反应。所述的无机酸优选盐酸或硝酸， 酸的加入量应使反应物为中性或酸性，优选的抑值为3. 0~6. 0。反应温度优选10~40°C， 反应物的干燥温度为20~12(TC、优选30~8(TC，干燥时间优选2~30小时。 所述的铅源化合物优选无机铅盐或有机铅化合物，所述的无机铅盐优选硝酸铅、 氯化铅或硫酸铅，有机铅化合物优选醇铅化合物，如异了醇铅或异丙醇铅。 所述的脂肪醇优选己醇、正丙醇或正了醇。 所述的模板剂为聚环氧己焼-聚环氧丙焼-聚环氧己焼H嵌段共聚物，优选 E020P0?E02。，其分子量为3500~8000、更优选4000~7000。 上述方法中，将低温赔烧制得的无定形介孔氧化铅用含笛化合物浸溃引入适量 笛，所述的含笛化合物优选氯笛酸、二氯四倭合笛、氯笛酸倭、H氯化笛、四氯化笛、二氯化 二撰基笛、二硝基二氨基笛或四硝基笛酸钢。用含笛化合物浸溃引入笛的量为氧化铅质量 的0.0 l~0. 15%、优选0. 03~0. 1%。浸溃引入笛后所得固体的干燥温度为20~12(TC、 优选90~12(TC，干燥时间为1~200小时、优选2~10小本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多金属石脑油重整催化剂，包括复合载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分：所述的第三金属组元选自稀土元素、铟或钇，所述的复合载体包括0～80质量％的γ‑氧化铝和20～100质量％的介孔γ‑氧化铝，所述介孔γ‑氧化铝的制备方法包括将模板剂、脂肪醇、无机酸和铝源化合物混合，在pH值为1～7，1～100℃条件下充分反应，将反应产物干燥，300～600℃焙烧2～12h得到无定形介孔氧化铝，然后用含铂化合物溶液浸渍，过滤，取固体物干燥后于300～700℃焙烧，所述模板剂为聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物，模板剂与铝源化合物的摩尔比为1：1～200、脂肪醇与铝源化合物的摩尔比为20～100：1。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张大庆，王涛，臧高山，张玉红，王嘉欣，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11