本专利合成了一种半三明治构型的阳离子钌络合物，[Ru(p-cymene)(CH3CN)3](SbF6)2，该络合物对空气和水分十分稳定，易于保存，合成所需原料易得，步骤简略，可快速进行大批量生产，方便成为一种商品化的钌催化剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
过去几十年来，诸多过渡金属络合物作为催化剂被应用到许多催化反应中。相比 较为昂贵的钯和铑络合物，相对便宜的钌金属络合物以其优异的催化性能受到广泛关注。 例如，Grubbs系列配合物，2, X2, 2等。 从空间构型上而言，2,是典型的三明治空间结构。因其具有合 成简单，且对空气和水分稳定性好等优点，作为催化剂被广泛应用于各种C-H活化反应，如 芳基化，烯基化和烷基化等等。 X2(X = BF4-，PF6-…）是一类典型的半三明治构型的阳离子型钌络 合物，具有更好的亲电性，作为催化剂在诸多碳碳键的反应中也表现出优异的催化性能。如 分子内炔-环丙烷化合物的反应，1，6或1，7_二炔化合物的环化反应等等。。但是，该类阳离子韦了 络合物对空气和水分不稳定，合成步骤繁琐，操作条件苛刻。我们在此报道了一种对空气和 水分稳定的半三明治构型的阳离子钌络合物以及合成方法，可快速进行大批量生产，方便 成为一种商品化的钌催化剂。
技术实现思路
本专利合成了一种半三明治构型的阳离子钌络合物， (SbF6)2。该络合物对空气和水分十分稳定，易于保存，合成所需原料易得，步骤简略，可快速 进行大批量生产，方便成为一种商品化的钌催化剂。 本专利技术的技术路线如说明书附图1。 其具体制备步骤为： 步骤（1):将RuC13 · xH2〇,水芹烯和溶剂加入反应器中，氮气下回流3h，冷至室温，抽 滤，少量甲醇洗涤，真空干燥得到 2; 步骤(2):于反应容器加入2的乙腈溶液，在氮气条件下，加入六氟 锑酸银的乙腈溶液，然后在-10~120°C下反应0.1~24h小时后;冷至室温后，抽滤，浓缩移 去大部分溶剂，而后超声辅助下加入乙醚得到黄色固体，抽滤，少量乙醚洗涤，真空干燥得 至lj (SbF6) 2; 反应步骤(2)所述的温度为-10~120°C; 反应步骤(2)所述时间为0.1~24h; 反应步骤⑵所述的2:六氟铺酸银的摩尔比为1: (4-8); 反应步骤(2)所用的 2和六氟锑酸银的乙腈溶液浓度分别为0.01~ 10mol/L和0·01~10mol/L 该络合物的结构经核磁共振氢谱(? NMR)、核磁碳谱(13C匪R)以及X-ray单晶衍射得 以确定。 下面结合【具体实施方式】对本专利技术作进一步描述，将有助于对本专利技术的理解，但并 不能以此来限制本专利技术的权利范围，而本专利技术的权利范围应以权利要求书阐述的为准： 实施例： (SbF6)2的合成 (1) 将RuC13 · χΗ20(1 · 0g)，水芹烯（5mL)和溶剂50mL(V·: V水=9:1)加入反应器中，氮 气下回流3h，冷至室温，抽滤，少量冷甲醇洗涤，真空干燥得到红褐色粉末2(0.92g，95%) (2) 将2(30611^，0.51]1111〇1)溶于乙腈（51111^)中，加入厶区3匕卩6(75211^， 2.2mmol)的乙腈（10mL)溶液。立刻有沉淀生成，将混合反应物于90°C油浴中加热一个小时。 冷至室温，滤去析出的不溶物，滤渣用乙腈洗涤三次（3 X 10mL)，合并并浓缩滤液至5mL，而 后加入乙醚（50mL)析出黄色固体，抽滤并用少量乙醚洗涤，真空干燥得到 (SbF6) 2 (730mg，88 % )。咕 NMR (400MHz，CD3CN): δ = 1 · 30 (dd，J = 6 · 8Hz，1 · 2Hz，6H)， 2.27(s，3H)，2.48(d，9H)，2.83-2.92(m，lH)，5.86(d，J = 5.6Hz，2H)，6.09(d，J = 6.0Hz，2H) ppm〇13C NMR(100MHz ,CD3CN) :5 = 4.5,19.1,22.1,31.9,85.4,88.2,106.8,109.4, 129. Oppm;晶体解析参见说明书附图2。 其涉及【附图说明】： 图1是该钌配合物的合成路线图，图2是该钌配合物的晶体解析图。【主权项】1. 本专利合成了一种半Ξ明治构型的阳离子钉络合物， (SbF6)2,该络合物对空气和水分十分稳定，易于保存，合成所需原料易得，步骤简略，可快速 进行大批量生产，方便成为一种商品化的钉催化剂。2. 本专利技术的技术路线如下。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于具体步骤如下： 步骤（1):将RuCh · X也0,水芹締和溶剂加入反应器中，氮气下回流化，冷至室溫，抽滤， 少量甲醇洗涂，真空干燥得到2; 步骤(2):于反应容器加入2的乙腊溶液，在氮气条件下，加入六氣錬 酸银的乙腊溶液，然后在-10~120°C下反应0.1~2地小时后;冷至室溫后，抽滤，浓缩移去 大部分溶剂，而后加入乙酸得到黄色固体，抽滤，少量乙酸洗涂，真空干燥得到 (SbFs)2。4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于反应步骤（2)所述的2:六氣錬酸银的摩尔比为1: (4~8)，所用的2和六氣錬酸银的乙腊 溶液浓度分别为0.01~1 Omo 1 /L和0.01~1 Omo 1 /L。【专利摘要】本专利合成了一种半三明治构型的阳离子钌络合物，(SbF6)2，该络合物对空气和水分十分稳定，易于保存，合成所需原料易得，步骤简略，可快速进行大批量生产，方便成为一种商品化的钌催化剂。【IPC分类】C07F15/00, B01J31/22, B01J35/02【公开号】CN105541919【申请号】CN201510773676【专利技术人】高戈, 赵银松, 游劲松 【申请人】四川大学【公开日】2016年5月4日【申请日】2015年11月13日本文档来自技高网...
【技术保护点】
本专利合成了一种半三明治构型的阳离子钌络合物，[Ru(p‑cymene)(CH3CN)3](SbF6)2，该络合物对空气和水分十分稳定，易于保存，合成所需原料易得，步骤简略，可快速进行大批量生产，方便成为一种商品化的钌催化剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高戈，赵银松，游劲松，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：四川;51
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