本发明专利技术涉及农残检测领域，提供了筛查浆果和其他小型水果中708种农残的侦测方法，在GC-Q-TOF/MS一级模式下采集农药标准物指定条件下的碎片离子全扫描质谱图，得到农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比，并导入PCDL软件，与对应的农药信息关联，形成数据库，在相同的设定条件下测定待测样品的全谱数据，得到全谱数据；对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药准确鉴定，获得浆果和其他小型水果中的农残种类。本发明专利技术运用GC-Q-TOF/MS高分辨质谱建立的检测方法对浆果和其他小型水果中农药残留进行检测，优选结合特定的前处理，具有快速、高通量、高精度和高可靠性检测的特点。无需标准物作对照，同时对浆果和其他小型水果中708种农药进行定性侦测与确证。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术设及农残检测领域，特别设及一种应用GC-Q-T0F/MS筛查浆果和其他小型 水果中708种农残的侦测方法。
技术介绍
早在1976年世界卫生组织(WHO)、粮农组织(FA0)和联合国环境规划署(UNEP)共同 建立了全球环境检测系统/食品项目（Global Environment Monitoring System,GEMS/ 化od)，旨在掌握会员国食品污染状况，了解食品污染物摄入量，保护人体健康，促进贸易发 展。现在，世界各国都把食品安全提升到国家安全的战略地位。农药残留限量是食品安全标 准之一，也是国际贸易准入口槛。同时，对农药残留的要求呈现出品种越来越多，限量越来 越严格的发展趋势，也就是国际贸易设立的农药残留限量口槛越来越高。现在欧盟已制定 了839种农药的162248项Μ化标准，美国制定了351种农药的39147项Μ化标准，日本制定了 579种农药的51600多项MRL标准，我国2014年发布了381种农药的3650项MRL标准。目前，国 际上普遍采用的一律标准限量为l〇yg/kg。因此，食品安全和国际贸易都呼唤高通量快速农 药残留检测技术，运无疑也给广大农药残留分析工作者提供了机遇和挑战。在目前的众多 农药残留分析技术中，色谱质谱联用技术是实现高通量多残留快速检测的最佳分析手段。 浆果(Berry)是由子房或联合其他花器发育而成柔软多汁的肉质果，芳香味美，极 富营养价值和药用价值。据中国统计年鉴数据显示，2011年我国水果总量为22768.18万t， 其中浆果类约占水果总量的19.3%。随着人们生活水平的提高，对优质、健康的浆果和其他 小型水果的需求逐渐旺盛，浆果类食品逐渐展现出 目前，农药残留分析多W气相色谱、液相色谱、气相色谱-质谱和液相色谱-质谱联 用技术为主。运些检测技术都首先需要农药标准品对照进行定性。例如，对100种农药的检 测就需要准备相应的100种农药标准品对照，而运100种之外的农药都会被漏检。在农兽药 残留实验室的实际工作中，绝大多数实验室都不会储备数百种农药标准品，其原因是农药 标准品不仅价格昂贵，而且有效期只有2-3年，需要重复投资。一般实验室常备农药标准品 只有几十种，其日常监测的农药品种也就只限于运几十种，由此造成食品安全监测漏桐。
技术实现思路
[000引为了克服上述缺陷，本专利技术人团队经过多年潜屯、研究，研发了 708种农药的精确质 量数据库W及一种果蔬中708种农药残留的GC-Q-T0F/MS侦测技术，实现了不需标准品对 照、即可对浆果和其他小型水果中708种农药残留进行快速侦测检测，满足了当前农产品中 农药残留高通量快速检测的急需。 一方面，本专利技术提供了一种GC-Q-T0F/MS检测浆果和其他小型水果中708种农药残 留的侦测方法，其特征在于:建立708种农药T0F/MS数据库，同时对浆果和其他小型水果中 708种农药进行定性侦测与确证;该方法包括W下步骤： (1)将农药标准品分别配制成l-5mg/L的标准溶液，设定条件下经GC-QTOF/MS-级 模式全谱数据测定每种标准溶液的全谱数据，分别得到每种农药的化学分子式、保留时间、 碎片离子精确质量数、离子丰度比； (2)将步骤(1)中获得的一级模式全谱数据，经核实后的碎片离子全扫描质谱图导 入PO)L软件中，并与对应的农药信息相关联，建成T0F/MS精确质量数据库，用于数据检索分 析； (3)与步骤（1)相同的设定条件下浆果和其他小型水果的测定待测样品中农药的 全谱数据，得到其含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比； (4)对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药进行准 确鉴定，从而获得浆果和其他小型水果中的农残种类。 优选的，通过对浆果和其他小型水果进行前处理W获得浆果和其他小型水果的测 定待测样品，所述前处理方法包括W下程序： 样品制备:浆果和其他小型水果样品经0.5-5体积％醋酸乙腊匀浆提取，经脱水和 离屯、、浓缩后，再经Carbon/N此柱净化，乙腊+甲苯洗脱残留农药，经再浓缩、过滤后制成待 测样液曰。 本专利技术所具有的有益效果： 1、本专利技术W高分辨碎片离子精确质量数、保留时间、离子丰度比等化合物信息为 识别标准，建立的708种农药侦测和确证技术方法，彻底改变了原有W化合物标准物为参比 的定性模式，是一种不需要标准物对照，快速、高通量、准确可靠的农药残留检测新技术。 2、本专利技术在不需标准物对照的前提下，实现了 708种农药残留的定性侦测和确证， 可W大大节省购买标准物的成本，也更加环保、安全。 3、本专利技术可在1小时内完成708种农药侦测、定性与确证，与传统检ii方法相比较， 可W提高工作效率数百倍。 4、本专利技术能够做到对浆果和其他小型水果样品中708种农药残留一次性提取净 化，一次进样检测，与传统检测方法相比较，可W节省检测成本、提高工作效率数百倍。 5、本专利技术可W测试的浆果和其他小型水果样品中农药包括W下物质中的一类或 几类:有机憐类农药，氨基甲酸醋类农药，苯并咪挫类农药，横酷脈类农药，烟碱类农药，除 虫菊醋类农药及其他类型的农药及代谢物。 6、本专利技术建立的GC-QT0F/MS侦现版术指标巧描范围50-600m/z;现憶的精确质量 可达O.OOOlm/z;质量精度可控制在20ppmW内；扫描速度在50-600m/z范围为每秒5次。 7、本专利技术提供的一种应用气相色谱四级杆飞行时间质谱(GC-Q-T0F/MS)快速筛查 浆果和其他小型水果中708种农药残留的高分辨质谱侦测技术在7个农药残留分析实验室 得到了推广和应用，经过对30多个省市多个市售浆果和其他小型水果样品的侦测验证，取 得了重要的残留侦测数据。 8、同时侦测的708种农药中，侦测灵敏度一律低于标准10微克/千克，满足各国农 药残留ML水平筛查的要求。 本专利技术的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。【附图说明】 附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中： 图1是沈阳地区雜猴桃样品GC-Q-T0F/MS技术检出频次最高农药(威杀灵）结果示 例。 图2是沈阳地区雜猴桃样品GC-Q-T0F/MS技术检出的频次最高农药(威杀灵）的质 谱信息与数据库进行比对的结果。 图3是北京地区市售葡萄样品GC-Q-T0F/MS技术检出频次最高农药(戊挫醇）结果 示例。 图4是北京地区市售葡萄样品GC-Q-T0F/MS技术检出的频次最高农药(戊挫醇）的 质谱信息与数据库进行比对的结果。 图5是天津地区市售雜猴桃样品GC-Q-T0F/MS技术检出频次最高农药(威杀灵）结 果不例。 图6是天津地区市售雜猴桃样品GC-Q-T0F/MS技术检出的频次最高农药(威杀灵） 的质谱信息与数据库进行比对的结果。 图7是重庆地区市售草替样品GC-Q-T0F/MS技术检出频次最高农药（甲氯菊醋）结 果不例。 图8是重庆地区市售草替样品GC-Q-T0F/MS技术检出的频次最高农药（甲氯菊醋） 的质谱信息与数据库进行比对的结果。【具体实施当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种GC‑Q‑TOF/MS检测浆果和其他小型水果中708种农药残留的侦测方法，其特征在于：建立708种农药TOF/MS数据库，同时对浆果和其他小型水果中708种农药进行定性侦测与确证；该方法包括以下步骤：(1)将农药标准品分别配制成1‑5mg/L的标准溶液，设定条件下经GC‑QTOF/MS一级模式全谱数据测定每种标准溶液的全谱数据，分别得到每种农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；(2)将步骤(1)中获得的一级模式全谱数据，经核实后的碎片离子全扫描质谱图导入PCDL软件中，并与对应的农药信息相关联，建成TOF/MS精确质量数据库，用于数据检索分析；(3)与步骤(1)相同的设定条件下浆果和其他小型水果的测定待测样品中农药的全谱数据，得到其含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；(4)对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药进行准确鉴定，从而获得浆果和其他小型水果中的农残种类。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：庞国芳，范春林，胡雪艳，常巧英，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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