一种氧化锌包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法技术

本发明专利技术属于电池材料技术领域，公开了一种氧化锌包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其包括原料混合、一次烧结、掺杂、二次烧结、包覆及整粒处理步骤，其中原料混合为采用三维高效斜式混合机并以锆球为混料介质，将碳酸锂、纳米球形镍钴锰氢氧化物前驱体及聚乙二醇进行分散、混匀及粉碎，形成均匀的中间体混合物；本发明专利技术的氧化锌包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法一次烧结温度低、烧结时间短、工艺简单、比容量大、循环性能好。该制备方法还具有投资较少、技术可靠、运行费用低等优点，具有良好的经济效益和市场推广价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于电池材料
，设及一种儀钻儘酸裡正极材料的制备方法，尤其 设及一种氧化锋包覆儀钻儘酸裡正极材料的制备方法。
技术介绍
裡离子动力电池是目前国内外公认的最有潜力的车载电池，主要由正极材料、负 极材料、隔膜、电解质等部分组成;其中，正极材料是裡离子电池的重要组成部分，也是决定 裡离子电池性能的关键因素；因此，从资源、环保及安全性能方面考虑，寻找裡离子电池的 理想电极活性材料仍是国际能源材料工作者所要解决的首要难题。 目前裡离子电池正极材料主要有钻酸裡、儘酸裡、儀钻儘酸裡Ξ元材料、憐酸亚铁 裡等。其中W钻酸裡为正极材料的裡离子电池具有重量轻、容量大、比能量高、工作电压高、 放电平稳、适合大电流放电、循环性能好、寿命长等特点，在小型电池上有无法取代的优势， 是目前产量最大的裡离子电池正极材料。但是，钻酸裡价格昂贵，毒性较大，并且存在一定 的安全性问题。儘酸裡成本低，安全性好，但是循环性能、尤其是高溫循环性能差，在电解液 中有一定的溶解性，储存性能差。憐酸亚铁裡因材料的一致性差、制备工艺复杂阻碍了其在 裡电池上的推广应用，目前还在人们的关注中。因此，研究开发电性能与钻酸裡相近而价格 便宜的裡电池正极材料已成为裡电池发展的重要方向。 近来，儀钻儘酸裡Ξ元材料日益受到瞩目，通过对该材料性能如体积比容量、重量 比容量、循环、安全等方面的数据测试，总体上显示出了儀钻儘酸裡材料作为新型裡电池正 极材料的一些优异性能，如电压平台高、可逆比容量大、结构稳定、安全性能好等优点。虽然 儀钻儘酸裡Ξ元材料发展迅速，但其在实际应用中还存在一些缺陷。如首次库伦效率低、倍 率性能和循环性能较差、成分与形貌难W控制、振实密度低等。目前，人们主要通过减少阳 离子混排来提高其首次库伦效率，通过增加电子电导率和离子电导率来改善其倍率性能， 通过制备形貌规则、比表面积小的颗粒来增加其振实密度。 合成儀钻儘酸裡的方法之一是高溫固相法，是将裡源、儀源、钻源、儘源一起研磨 混合，在约l〇〇〇°C高溫下般烧合成。然而，运种方式必然带来物料的不均匀性，从而导致烧 结后的产品难W得到无杂相的材料，使得容量衰减快、综合电性能降低。另一种方法是溶胶 凝胶法，但是该法烘干除水困难，影响了其产业化。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的在于:针对上述存在的问题，提供一种一次烧结溫度低、烧结时 间短、工艺简单、比容量大、循环性能好的氧化锋包覆儀钻儘酸裡正极材料的制备方法。 本专利技术采用的技术方案如下：[000引一种氧化锋包覆儀钻儘酸裡正极材料的制备方法，包括W下步骤： (1)原料混合:采用Ξ维高效斜式混合机并W错球为混料介质，将碳酸裡、纳米球 形儀钻儘氨氧化物前驱体及聚乙二醇进行分散、混匀及粉碎，形成均匀的中间体混合物； (2)-次烧结:将步骤(1)所得的中间体混合物装入厘鉢，送入推板害进行烧结，生 产儀钻儘酸裡材料，烧结过程不间断的充入氧气，烧结溫度为650~750°C，烧结时间为2~ 5h； (3)渗杂:选择纳米级的化0、MgO、Al2〇3或Ti化中的一种，W占总固体物质质量百分 数的0.1~0.2%加入步骤(2)所得的儀钻儘酸裡中，并进行混料； (4)二次烧结:将经过渗杂的儀钻儘酸裡送入推板害进行二次烧结，烧结过程不间 断的充入氧气； (5)包覆:配制摩尔浓度为0.01~0.06mol/L的Zn离子溶液，将二次烧结后的儀钻 儘酸裡加入到溶液当中混合均匀，通入氨水溶液，揽拌、清洗、过滤、烘干，得到由ZnO包覆的 儀钻儘酸裡材正极材料； (6)整粒处理:采用专口装置对经包覆处理的儀钻儘酸裡产品进行整粒处理，调整 产品粉碎、分级参数，即获得儀钻儘酸裡成品。 进一步地，步骤（1)所述碳酸裡、纳米球形儀钻儘氨氧化物前驱体的摩尔比是1: 0.53~0.56，聚乙二醇占总混合物的质量比为10%~30%。 进一步地，步骤(4)所述二次烧结的烧结溫度为900~1000°C，烧结时间为2~化。 进一步地，步骤(5)所述化离子溶液为化S〇4、化(N03 )2或化Cl2溶液中的一种。 进一步地，步骤（5)所述专口装置为气流粉碎机和分级机，进料频率控制在6~ lOHz，分级频率控制在15~20化。 综上所述，由于采用了上述技术方案，本专利技术的有益效果是： (1)本专利技术W碳酸裡为裡源，一次烧结溫度低，烧结时间短，节约了能源；同时采用 先低溫后高溫的热处理制度有利于获得结构完善的材料，也有利于改善材料的电化学循环 性能； (2)儀钻儘酸裡成品的形貌和粒度主要取决于前驱体，本专利技术直接W纳米球形儀 钻儘氨氧化物前驱体为原料，可使各元素在分子级水平上进行混合，使得产物成分均一，从 而减小阳离子混排;本方案控制点少，减少了生产步骤，易于生产，工艺简单，产品性能稳定 性好； (3)采用改进的气流粉碎分级设备对成品进行渗杂，并用氧化锋进行包覆，生产的 产品粒度适中且分布均匀，振实密度大，使在裡离子电池生产过程具有良好的加工性能； (4)正极材料粉体颗粒的球形化可W提高材料堆积密度和体积比容量，并且球形 产品还具有优异的流动性、分散性和可加工性能，有利于制作电极材料浆料和电极片的涂 覆，提高电极片质量； (5)具有投资较少、技术可靠、运行费用低等优点，具有良好的经济效益和市场推 广价值。【附图说明】 图1为生产氧化锋包覆儀钻儘酸裡正极材料的工艺路线图。【具体实施方式】 为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结 合具体图示及实施例，进一步阐述本专利技术。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用w解 释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1 -种氧化锋包覆儀钻儘酸裡正极材料的制备方法，包括W下步骤： (1)原料混合:采用Ξ维高效斜式混合机并W错球为混料介质，按摩尔比1:0.53称 取碳酸裡、纳米球形儀钻儘氨氧化物前驱体及按占总混合物质量比为10%的聚乙二醇进行 分散、混匀及粉碎，形成均匀的中间体混合物，其中错球的加入量为混合物总质量的1.0倍； (2)-次烧结:将步骤(1)所得的中间体混合物装入厘鉢，送入推板害进行烧结，生 产儀钻儘酸裡材料，烧结过程不间断的充入氧气，烧结溫度为650°C，烧结时间为化； (3)渗杂:选择纳米级的ZnO对步骤(2)所得的儀钻儘酸裡进行渗杂处理，W占总固 体物质质量的0.2%加入步骤(2)所得的儀钻儘酸裡中，并进行混料； (4)二次烧结:将经过渗杂的儀钻儘酸裡送入推板害进行二次烧结，烧结过程不间 断的充入氧气，烧结溫度为900°C，烧结时间为12h; (5)包覆:配制0.02mol/L的化S〇4溶液，将二烧过后的儀钻儘酸裡加入到溶液当中 混合均匀，通入Imol/L的氨水溶液，75°C揽拌地;用蒸馈水清洗过滤，500°C下烘干12h，得到 由化0包覆的儀钻儘酸裡材正极料； (6)整粒处理:采用山东潍坊市精华粉体工程设备公司AF系列的气流粉碎机和分 级机对经二次烧结的儀钻儘酸裡产品进行整粒处理，调整产品粉碎、分级参数，即获得儀钻 儘酸裡成品。 实施例2 (1)原料混合:采用Ξ维高效斜式混合机并W错球为混料介质，按摩尔比1:0.54称 取碳酸裡、纳米球形儀钻儘氨氧化物前驱体及按占总混合物质量比为20%的聚乙二醇进行 分散、混匀及粉本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氧化锌包覆镍钴锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)原料混合：采用三维高效斜式混合机并以锆球为混料介质，将碳酸锂、纳米球形镍钴锰氢氧化物前驱体及聚乙二醇进行分散、混匀及粉碎，形成均匀的中间体混合物；(2)一次烧结：将步骤(1)所得的中间体混合物装入匣钵，送入推板窑进行烧结，生产镍钴锰酸锂材料，烧结过程不间断的充入氧气，烧结温度为650～750℃，烧结时间为2～5h；(3)掺杂：选择纳米级的ZnO、MgO、Al2O3或TiO2中的一种，以占总固体物质质量的0.1～0.2％加入步骤(2)所得的镍钴锰酸锂中，并进行混料；(4)二次烧结：将经过掺杂的镍钴锰酸锂送入推板窑进行二次烧结，烧结过程不间断的充入氧气；(5)包覆：配制摩尔浓度为0.01～0.06mol/L的Zn离子溶液，将二次烧结后的镍钴锰酸锂加入到溶液当中混合均匀，通入氨水溶液，搅拌、清洗、过滤、烘干，得到由ZnO包覆的镍钴锰酸锂材正极材料；(6)整粒处理：采用专门装置对经包覆处理的镍钴锰酸锂产品进行整粒处理，调整产品粉碎、分级参数，即获得镍钴锰酸锂成品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：晴，明宪权，李华成，张丽云，李运姣，李春霞，农政东，胡明超，苏琳圆，
申请(专利权)人：中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司，
类型：发明
国别省市：广西;45