含2‑巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物及其制剂和应用制造技术

本发明专利技术涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2‑巯基苯并噻唑锌以及其他杀菌活性化合物的组合物及其制剂和应用。该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，杀菌活性化合物I为2‑巯基苯并噻唑锌，杀菌活性化合物II为选自噻菌灵、腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素、中生菌素、噁霜灵、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、乙嘧酚、二氰蒽醌、代森联、福美双、代森锌、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠和氢氧化铜中的至少一种。本发明专利技术杀菌组合物增效明显，可充分发挥2‑巯基苯并噻唑锌对细菌性、真菌性等病害的防治功效，及其良好的保护性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-巯基苯并噻唑锌以及其他杀菌活性化合物的组合物及其制剂和应用。
技术介绍
在农作物的实际生产中，作物往往会遇到多种细菌、卵菌或真菌的侵染而得各种疾病，如角斑病、溃疡病、软腐病、白叶枯病等细菌性病害，纹枯病、疫病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等真菌性病害。防治这些病害除了必要的农业措施外，使用杀菌剂是必不可少的。目前防治细菌病害的活性化合物主要有铜制剂、农用抗生素、噻二唑类等杀细菌剂；防治卵菌和真菌病害的活性化合物主要有三唑类、甲氧基丙烯酸酯类、吡咯类、嘧啶类、酰胺类、铜制剂等。然而，在多数情况下，一种杀菌剂的活性往往不能满足农业生产中常常面临的多种细菌或真菌同时危害时的需要，并且重复使用单种杀菌剂会导致病菌对该种或其相似杀菌剂产生耐药性或抗药性。因此，为了扩大杀菌谱、提高防治效果、减少用药量、延缓耐药性或抗药性的产生，对杀菌剂进行复配是一种有效而切实的途径。2-巯基苯并噻唑盐主要用作橡胶硫化促进剂，美国专利(US004012332)公开了一种含有2-巯基苯并噻唑铜的橡胶硫化剂，中国专利(CN101463018A)揭示了一种以2-巯基苯并噻唑钠为原料制备橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的方法。2-巯基苯并噻唑盐除了广泛应用于橡胶硫化领域以外，中国专利(CN101514210B)公开了一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其在防治农业植物病害中的用途。本申请人的中r>国专利技术专利申请(申请号201210293110.2)中公开了锌、锰、铁、锡和铝等金属元素和2-巯基苯并噻唑组成的2-巯基苯并噻唑盐在农用杀菌剂方面的用途，虽然该化合物对大部分细菌表现出很高的生物活性，对部分真菌也有优异的抑制作用，但是在很多情况下，仍然无法完全满足在农业生产上防治多种细菌和真菌同时发生的要求。因此，选择2-巯基苯并噻唑锌与其它活性化合物组合形成复配剂，对满足农业生产中一药多治的要求、减少用药量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂的使用寿命等均具有重要的现实意义。
技术实现思路
为了解决单一杀菌活性化合物不能同时防治多种病害的问题，申请人经过大量创造性实验，终于筛选出一批合适的活性化合物，其与2-巯基苯并噻唑锌复配能产生明显增效作用，并能同时防治多种病害。因此本专利技术的一个目的是提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物具有增效作用、延缓抗药性、改善与植物的相容性，并能同时防治多种病害从而满足农业生产的需要。本专利技术的第二个目的是提供上述的杀菌组合物的制剂。本专利技术的第三个目的是提供上述的杀菌组合物和制剂的应用。为了实现上述的第一个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，其结构式如下：(CASNo：155-04-4)(已知于anychem化工辞典)所述杀菌活性化合物II选自II.1)二羧酰亚胺类杀菌剂(dicarboximides)；腐霉利(procymidone)(已知于US3903090)、异菌脲(iprodione)(已知于GB1312536)II.2)氨基甲酸酯类杀菌剂(carbamates)；霜霉威盐酸盐(propamocardhydrochioride)(已知于DE1567169)、多菌灵(carbendazim)(已知于JP906789)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)(已知于DE1930540)II.3)抗菌素类杀菌剂(antibiotics)；井冈霉素(jingangmycin)(已知于GB/T9553-1993)、春雷霉素(kasugamycin)(已知于GB1094567)、梧宁霉素(tetramycin)(已知于CN101633941)、中生菌素(zhongshengmycin)(已知于CN100586284)II.4)噁唑类杀菌剂(oxazoles)；噁霜灵(oxadixyl)(已知于GB2058059)、噁霉灵(hymexazol)(已知于JP518249)、II.5)吗啉类杀菌剂(morpholines)；烯酰吗啉(dimethomorph)(已知于EP120321)、氟吗啉(flumorph)(已知于EP0860438)II.6)嘧啶类杀菌剂(pyrimidines)；嘧霉胺(pyrimethanil)(已知于EP270111)、乙嘧酚(ethirimol)(已知于GB1182584)、II.7)二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂(dithiocarbamateantimicrobial,DTCs)；代森联(metiram)(已知于DE1076434)、福美双(thiram)(已知于US1972961)、代森锌(zineb)(已知于DE1081446)、代森锰锌(mancozeb)(已知于US3379610)、丙森锌(propineb)(已知于BE611960)II.8)其他类杀菌剂(other)；三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)(已知于FR2254276)、百菌清(chlorothalonil)(已知于US4931581)、稻瘟灵(isoprothiolane)(已知于US3856814)、霜脲氰(cymoxanil)(已知于US3957847)、敌磺钠(fenaminosulf)(已知于HG2317-1992)、二氰蒽醌(dithianon)(已知于GB857383)三环唑(tricyclazole)(已知于CN85103304)噻菌灵(thiabendazole)(已知于US3017415)氢氧化铜(copperhydroxide)(已知于CA20427-59-2)中的至少一种。本专利技术所提供的含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。作为优选，所述的杀菌活性化合物II选自腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、中生菌素、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、代森联、代森锰锌、丙森锌、百菌清和三环唑中的一种或多种。本专利技术杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。一般而言，组分I与组分II的质量比为100∶1～1∶100，根据组分I+组分II杀菌组合物杀菌作用大于组分I与组分II杀菌作用总和之事实，所述本专利技术杀菌组合物协同增效作用是明显的。组分II为腐霉利或异菌脲时，I∶II质量比为5∶60～80∶1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为2‑巯基苯并噻唑锌，所述杀菌活性化合物II为选自腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素、中生菌素、噁霜灵、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、乙嘧酚、代森联、福美双、代森锌、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠、二氰蒽醌、噻菌灵、三环唑和氢氧化铜中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，所述杀菌活性化合物II为选自腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素、中生菌素、噁霜灵、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、乙嘧酚、代森联、福美双、代森锌、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠、二氰蒽醌、噻菌灵、三环唑和氢氧化铜中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：
组分II为腐霉利或异菌脲时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为霜霉威盐酸盐、多菌灵或甲基硫菌灵时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为20∶60～40∶10；
组分II为井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素或中生菌素时，I∶II质量比为5∶80～80∶1，优选质量比为20∶70～40∶2；
组分II为噁霜灵或噁霉灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶5，优选质量比为20∶50～40∶10；
组分II为烯酰吗啉或氟吗啉时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为嘧霉胺或乙嘧酚时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为二氰蒽醌时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为噻菌灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为20∶30～40∶10；
组分II为三环唑时，I∶II质量比为1∶10～80∶1，优选质量比为1∶3～8∶1。
组分II为代森联、福美双、代森锌、代森锰锌或丙森锌时，I∶II质量比为5∶80～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠或氢氧化铜时，I∶II质量比为5∶80～80∶1，优选质量比为20∶50～40∶10。
3.一种杀菌组合物制剂，其特征在于：该制剂包括权利要求1或2所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的20～60％。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：制剂用辅料包括湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、成膜剂、消泡剂、着色剂、填料和水中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种；
所述囊壁材料为聚脲树脂；
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；
所述崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭世俭，李俊，戴金贵，徐群辉，许丹倩，王光宏，应小锋，曹小燕，张传清，朱国念，
申请(专利权)人：浙江新农化工股份有限公司，浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33