3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成方法，以α‑氯‑α′‑乙酰基‑γ‑丁内酯为原料，在盐及相转移催化剂作用下,与盐酸发生反应,通过连续水汽蒸馏的方法合成3,5‑二氯‑2‑戊酮。本发明专利技术根据原料与产品沸点相差较大的特点，采用边反应边分离的技术方案，不但提高了产物的纯度，更极大提高了收率，且反应中盐酸溶液可回收循环使用。通过添加相转移催化剂可以提高原料反应速度，降低其在反应体系中的积累，添加盐可以增加反应蒸馏温度，加快产品分离速度，整体降低原料和产品在反应体系中的停留时间，从而降低副反应，提高选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种3,5-二氯-2-戊酮的合成方法。
技术介绍
3,5-二氯-2-戊酮是医药农药合成的重要中间体。目前其通常的合成方法是在冰乙酸存在下，原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯与盐酸反应，然后通过萃取精馏的方法进行分离提纯。该方法的缺点是冰乙酸难于回收，反应收率低，选择性差，产品必须精馏提纯，经济性较差。
技术实现思路
针对上述问题本专利技术提供一种成本低、产品收率高的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法。本专利技术，根据原料与产品沸点相差较大的特点，采用边反应边分离的技术方案，不但提高了产物的纯度，更极大提高了收率，且反应中盐酸溶液可回收循环使用。通过添加相转移催化剂可以提高原料反应速度，降低其在反应体系中的积累，添加盐可以增加反应蒸馏温度，加快产品分离速度，整体降低原料和产品在反应体系中的停留时间，从而降低副反应，提高选择性。具体的技术方案如下。本申请提供的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，以α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯为原料，在盐及相转移催化剂作用下,与盐酸发生反应,通过连续水汽蒸馏的方法合成分离得3,5-二氯-2-戊酮。本申请合成方法中所述盐酸的浓度为20-35%，盐酸用量为原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯摩尔数的1.5-5倍。优选地，本申请合成方法中使用的盐酸浓度为25-30%，盐酸用量为原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯摩尔数的2.0-2.5倍。本申请合成方法中所述盐为氯化钠、氯化镁或氯化钾中的一种，其用量为盐酸摩尔数的0.1-0.5倍，优选为0.2-0.25倍本申请合成方法中所述相转移催化剂为卤化正丁基铵、卤化苄基三甲基铵和卤化苄基三乙基铵中的任意一种或几种。本申请合成方法中所述相转移催化剂的用量为原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯质量的0.3-10%，优选的用量为1-1.5%。进一步地，在本申请提供的合成方法中原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯是通过滴加的方式进行加入的，滴加时间为3-12h，优选为6-8h。本申请合成方法中所述3,5-二氯-2-戊酮是通过与水共沸蒸馏的方法进行分离，方式为边反应边分离。本申请合成方法中所述反应和蒸馏在同一温度下进行，反应温度根据盐用量的不同，保持在100-115℃之间。而原料滴加时间为3-12h,而反应在此基础继续延长1-3h,优选的滴加时间为6-8h,则优选的反应时间为7-9h。有益效果：1）本专利技术工艺安全环保，易于工业化；2）本专利技术合成方法极大提高了收率，降低了成本；3）本专利技术合成方法所得产品纯度高，无需进一步分离提纯。具体实施方式下面结合具体实施例对本申请提供的技术方案作进一步的解释说明。实施例1向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)和23.4g氯化钠（0.4mol）。搅拌升温至105℃回流状态，开始滴加1.7g四丁基溴化铵溶于162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯的溶液,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共166g,用100g水洗一次，油层产品得157g。用GC检测归一化纯度为97%,计算收率为96.5%。实施例2向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)和38g氯化镁（0.4mol）。搅拌升温至108℃回流状态，开始滴加1.7g四丁基溴化铵溶于162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯的溶液,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共160g,用100g水洗一次，油层产品得154g。用GC检测归一化纯度为97%,计算收率为94.8%。实施例3向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)和23.4g氯化钠（0.4mol）。搅拌升温至105℃回流状态，开始滴加4.8g四丁基氯化铵溶于162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯的溶液,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共162g,用100g水洗一次，油层产品得150g。用GC检测归一化纯度为97%,计算收率为93.4%。对比实施例1向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)。搅拌升温至102℃回流状态，开始滴加162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共135g,用100g水洗一次，油层产品得130g。用GC检测归一化纯度为95%,计算收率为81.7%。对比实施例2向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)和23.4g氯化钠（0.4mol）。搅拌升温至105℃回流状态，开始滴加162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共145g,用100g水洗一次，油层产品得140g。用GC检测归一化纯度为96%,计算收率为86.8%。对比实施例3向1000ml四口瓶中加入30%的浓盐酸243g(2mol)。搅拌升温至102℃回流状态，开始滴加1.7g四丁基溴化铵溶于162.6g(1mol)α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯,在分水器中收集下层油状物。约7h滴加结束，继续反应回流1h，收集油状物共152g,用100g水洗一次，油层产品得140g。用GC检测归一化纯度为96%,计算收率为90.2%。以上所述，仅为本专利技术较佳的具体实施方式，但本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本专利技术披露的技术范围内，根据本专利技术的技术方案及其专利技术构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成方法，其特征在于，以α‑氯‑α′‑乙酰基‑γ‑丁内酯为原料，在盐及相转移催化剂作用下,与盐酸发生反应,通过连续水汽蒸馏的方法合成分离得3,5‑二氯‑2‑戊酮。

【技术特征摘要】
1.3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，其特征在于，以α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯为原料，
在盐及相转移催化剂作用下,与盐酸发生反应,通过连续水汽蒸馏的方法合成分离得3,5-
二氯-2-戊酮。
2.根据权利要求1所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，其特征在于，所述盐酸的浓度
为20-35%，盐酸用量为原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯摩尔数的1.5-5倍。
3.根据权利要求2所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，其特征在于使用的盐酸浓度为
25-30%，盐酸用量为原料α-氯-α′-乙酰基-γ-丁内酯摩尔数的2.0-2.5倍。
4.根据权利要求2所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，其特征在于，所述盐为氯化钠、
氯化镁或氯化钾中的一种，其用量为盐酸摩尔数的0.1-0.5倍，优选为0.2-0.25倍。
5.根据权利要求1所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：张宇，潘作志，李猛，曹丽贤，王善强，杨宪斌，王乃伟，
申请(专利权)人：大连世慕化学有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21