具有协同污垢抑制的自动餐具洗涤剂制造技术

描述自动餐具洗涤剂，其包含助洗剂、表面活性剂、具有磺酸部分的聚合物和具有螯合部分的聚合物，其中所述具有螯合部分的聚合物包含来源于以下的单元：至少一种羧酸单体、其盐或酯；选自亚氨基二乙酸(IDA)和乙二胺三乙酸(ED3A)的氨基羧酸酯；以及至少一种选自AGE、GA、GMA的缩水甘油基单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 相关申请的交叉引用 本申请要求2013年9月5日提交的美国临时专利申请第61 /874，061号的优先权益， 所述申请通过引用以其整体并入本文。
本专利技术涉及用于抑制污垢形成的自动餐具洗涤剂，所述自动餐具洗涤剂含有丙烯 酸类聚合物的协同组合，其中一些含有磺酸部分并且其中一些含有螯合部分。特别地，含有 螯合部分的聚合物是以下物质的产物:至少一种羧酸单体，选自亚氨基二乙酸（IDA)、乙二 胺三乙酸(ED3A)的氨基羧酸酯或其盐或者其混合物以及选自烯丙基缩水甘油醚(AGE)、（甲 基)丙烯酸缩水甘油酯(GA或GM)的缩水甘油基单体。
技术介绍
由于磷酸酯的优良螯合剂性能，先前常规地将其包括在洗涤剂中，所述洗涤剂包 括自动餐具(ADW)洗涤剂。由于环境问题，如今在大多数管辖区内限制或禁止了磷酸酯在洗 涤剂中的使用，因此已经进行了大量的研究与开发来鉴定和开发用于在其中具有很少磷酸 酯或不具有磷酸酯的ADW洗涤剂的新的且有效的螯合剂、分散剂和/或助洗剂。已知聚丙烯 酸酯分散剂可抑制晶体生长并辅助颗粒分散剂。氨基羧酸酯可化学计量地结合金属离子， 从而增强污垢抑制，并且将其开发为可在洗涤剂和其它含水系统中代替磷酸酯的另一类螯 合剂。已经发现还含有氨基羧酸酯部分的聚丙烯酸酯聚合物与先前所使用的助洗剂和螯合 剂如磷酸酯、氨基羧酸酯和和含有磺酸酯部分的聚丙烯酸酯一样有效。参见，例如，美国专 利申请公开第W0/2014/099237号（于2012年 12月 19 日提交的D0W74191/USSN 61/739,262; 于2013年9月5日提交的D0W75261/欧洲专利申请第13290210.7号），其描述了包含来源于羧 酸单体、氨基酸羧酸酯单体和缩水甘油单体的聚合单元的聚合物，所述聚合物可用作自动 餐具洗涤剂中的助洗剂和螯合剂。 包括美国专利第4，906，383号和第4，913，880号在内的同族专利描述了可用于水 处理且来源于α-，β_烯属不饱和单体和含胺的烯丙基醚单体的聚合物，所述α-，β_烯属不饱 和单体含有羧酸或羧酸酰胺官能团。这些专利教导了，含胺的烯丙基醚单体来源于（甲基） 烯丙基缩水甘油醚，优选烯丙基缩水甘油醚(AGE)与氨、伯胺、仲胺或叔胺例如含羧酸酯的 胺如亚氨基二乙酸（IDA)的开环反应。可以预期，包含胺和羧酸官能团两者的这些聚合物可 用于广泛的水处理应用，包括在诸如冷却、锅炉、气体洗涤以及纸浆和纸张制造系统的水系 统中的污垢抑制，以及缓蚀剂和对于溶液中的多种金属离子的螯合活性。进一步指出，这样 的聚合物可用于预防在水系统中的多种基于钙的结垢固体，以及多种金属氧化物和金属氢 氧化物沉积物的沉淀。 此外，已知含有磺酸单体如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的聚丙烯酸酯聚 合物可提供对基于二氧化硅的污垢形成的良好抑制。以商品名ACUSOL 588购自陶氏化学公 司(Dow Chemical Company)的聚合物含有丙稀酸和AMPS单体并且已经上市用于ADW洗涤剂 以控制基于二氧化硅和基于磷的污垢。随着不含磷的ADW洗涤剂的出现，ACUSOL 588和类似 的分散剂在控制基于二氧化硅的污垢上仍然有效。 尽管有上述进展，但仍然需要用于ADW洗涤剂的防垢剂来代替先前抑制污垢累积 而现在-不受欢迎的磷酸酯。
技术实现思路
本专利技术提供了自动餐具洗涤剂，其包含：（A)助洗剂；（B)表面活性剂；（C)具有磺酸 部分的聚合物；以及(D)具有螯合部分的聚合物，其中聚合物(C)不同于聚合物(D)。具有磺 酸部分的聚合物(C)包含来源于至少一种羧酸单体和至少一种磺酸单体的聚合单元。具有 螯合部分的聚合物(D)包含来源于以下的聚合单元：（i)至少一种羧酸单体；（ii)选自烯丙 基缩水甘油醚(AGE)或（甲基)丙烯酸缩水甘油酯(GA或GMA)的缩水甘油基单体；以及（iii) 选自亚氨基二乙酸（IDA)、乙二胺三乙酸(ED3A)的氨基羧酸酯、其盐或其混合物。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)选自以下类别的聚合物 中的一种： (1)包含来源于以下的聚合单元的聚合物：（i)至少一种羧酸单体或其盐；（ii)至 少一种选自烯丙基缩水甘油醚(AGE)和（甲基)丙烯酸缩水甘油酯(GA或GMA)的缩水甘油基 单体；以及（iii)亚氨基二乙酸（IDA)或其盐，所述聚合物具有式I: 其中m是1至6的整数;η是1至20的整数;每一R和R1独立地为H或CH3; R2是H2或=0; 并且每一X独立地为H、K+、Na+或铵(順4+);或 (2)包含来源于以下的聚合单元的聚合物：（i)至少一种羧酸单体或其盐；（ii)至 少一种选自烯丙基缩水甘油醚(AGE)和（甲基)丙烯酸酯(GA或GMA)的缩水甘油基单体；以及 (iii)乙二胺三乙酸(ED3A)或其盐，所述聚合物具有式II:其中S是1、2或3; t是1、2或3; Z是1至6的整数;y是1至20的整数，每一 R3和R5独立地 为HSC1-C4烷基;R4是H2或=O，X独立地为H、K +、Na+或铵(順4+)。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)具有式I并且包含来源于 至少一种羧酸单体和至少一种稀属不饱和氨基羧酸酯单体的聚合单元，其中所述稀属不饱 和氨基羧酸酯单体是所述至少一种缩水甘油基单体与IDA的反应产物。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)具有式II并且包含来源 于至少一种羧酸单体和至少一种稀属不饱和氨基羧酸酯单体的聚合单元，其中所述稀属不 饱和氨基羧酸酯单体是所述至少一种缩水甘油基单体与ED3A的反应产物。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，所述聚合物(C)的至少一种羧酸单 体或其盐选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、其盐及其混合物。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，所述聚合物(C)的至少一种磺酸单 体或其盐选自：2_丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS). 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，所述聚合物(D)的至少一种羧酸单 体或其盐选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、其盐及其混合物。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)具有式I并且包含来源于 以下的聚合单元：（i)至少一种羧酸单体或其盐；（ii)稀丙基缩水甘油醚(AGE);以及（iii) 亚氨基二乙酸（IDA)或其盐。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)具有式II并且包含来源 于以下的聚合单元：（i)至少一种羧酸单体或其盐；（ii)烯丙基缩水甘油醚(AGE);以及 (iii)乙二胺三乙酸(ED3A)或其盐。 在根据本专利技术所述的洗涤剂的一些实施例中，聚合物(D)具有式II并且包含来源 于以下的聚合单元：（i)至少一种羧酸单体或其盐；（ii)甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA);以及 (iii)乙二胺三乙酸(ED3A)或其盐。【具体实施方式】 除非另外指明，否则本文所述的所有百分比均是重量百分比（重量％)。除非另外特指，否则温度以摄氏度（°C)为单位，并且环境温度意指20°C与25°C之 间的温度。聚合物中单体的重量百分比是以存在于产生聚合物的聚合混合物中的单体的总 重量计。如本领域已知的，重均分子量MWw是使用聚丙烯酸标准品本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种自动餐具洗涤剂，其包含：(A)助洗剂；(B)表面活性剂；(C)具有磺酸部分并且包含来源于至少一种羧酸单体和至少一种磺酸单体的聚合单元的聚合物；以及(D)具有螯合部分并且包含来源于以下的聚合单元的聚合物：(i)至少一种羧酸单体；(ii)选自烯丙基缩水甘油醚(AGE)或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(GA或GMA)的缩水甘油基单体；以及(iii)选自亚氨基二乙酸(IDA)、乙二胺三乙酸(ED3A)的氨基羧酸酯、其盐或其混合物，其中所述聚合物(C)不同于所述聚合物(D)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·巴克尔，P·梅尔坎多，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国;US